tert-butyl 3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-methylpropanoate | 1374562-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-methylpropanoate
• CAS: 1374562-59-0
• 化学式: C₁₆H₁₈F₆O₂
• 分子量: 356.308
• InChiKey: MAFZIOVTZRJWKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基异丁酸酯 、 3,5-双三氟甲基溴苯 在 lithium dicyclohexylamide 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 tert-butyl 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-methylpropanoate 、 tert-butyl 3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  钯烯醇酯β-芳基化的催化机理

  摘要：

  实验和计算研究了钯催化的酯烯醇盐与芳基溴化物的β-芳基化反应。首先，描述了配体对邻-和间-氟溴代苯的α/β芳基化反应选择性的影响。观察到的反应选择性β的芳基化ö -fluorobromobenzene与一系列biarylphosphine配体，而α芳基化物主要与观察米除DavePhos以外的所有配体均使用了氟代溴苯，后者可制得约1：1的α-/β芳基化产物混合物。接下来，以DavePhos为配体研究了芳基溴化物反应物的取代方式的影响。我们表明，电子因素在α/β芳基化选择性中起主要作用，而吸电子取代基则有利于β芳基化。动能和氘标记实验表明，β-芳基化与DavePhos作为配体的限速步骤是钯-烯醇化物-到高烯醇化物异构化，其中发生由β H-消除，烯烃旋转和烯烃插入顺序。分离出二聚氧化加成络合物，并证明其具有催化能力，并对其结构进行了表征。DFT计算描述了α和β芳基化的常见机制。以DavePho

  DOI：

  10.1002/chem.201103153

文献信息

• Comparative Structural Analysis of Biarylphosphine Ligands in Arylpalladium Bromide and Malonate Complexes
  作者：Anne-Sophie Goutierre、Huu Vinh Trinh、Paolo Larini、Rodolphe Jazzar、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00535

  日期：2017.1.9

  The substitution of biarylphosphine ligands was shown to have a marked impact on the alpha/beta selectivity of the arylation of ester enolates. To get further insight into this effect, the solid-state structures of arylpalladium bromide and malonate complexes with four different biarylphosphine ligands were obtained by X-ray diffraction analysis. Structural differences were not very pronounced except for the conformationally restricted CPhos ligand, which showed a bidentate coordination mode in the oxidative addition complex, whereas the other ligands form dimeric species.