4-(4-acetoxy-3,5-diiodo-benzylidene)-2-methyl-4H-oxazol-5-one | 93087-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-(4-acetoxy-3,5-diiodo-benzylidene)-2-methyl-4H-oxazol-5-one
• 英文别名: 4-(4-Acetoxy-3,5-dijod-benzyliden)-2-methyl-4H-oxazol-5-on；4-[[4-(Acetyloxy)-3,5-diiodophenyl]methylene]-2-methyl-5(4H)-oxazolone；[2,6-diiodo-4-[(2-methyl-5-oxo-1,3-oxazol-4-ylidene)methyl]phenyl] acetate
• CAS: 93087-37-7
• 化学式: C₁₃H₉I₂NO₄
• 分子量: 497.028
• InChiKey: JRVMVIJKFXPLNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  218-220°C dec.
• 沸点：
  507.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.15±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙醇、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-acetoxy-3,5-diiodo-benzylidene)-2-methyl-4H-oxazol-5-one 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(Z)-2-Acetylamino-3-(4-hydroxy-3,5-diiodo-phenyl)-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thyroxine: biomimetic studies

  摘要：

  已研究了生物仿生氧化偶联N-乙酰-3,5-二碘酪氨酸乙酯（1）生成N-乙酰甲状腺素乙酯（2）的过程。提出了一个假设机制，涉及酚偶联生成中间芳基氧二烯酮（7），随后进行E2消除以失去侧链。与类似的4-取代3,5-二碘酚进行氧化偶联表明可能存在多种机制；其中包括醌亚甲基中间体和中间芳基氧二烯酮中的S_N2取代。中间芳基氧二烯酮的重芳构是失去侧链的强大推动力。结果表明，3,5-二碘-4-芳基氧二烯酮在E2和S_N2机制中是良好的脱离基团。这种合成方法提供了一种便捷的方法，可以从易得的4-取代3,5-二碘酚合成甲状腺素类似物。关键词：二碘酪氨酸，酚偶联，酚氧基自由基，甲状腺素。

  DOI：

  10.1139/v97-105
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二碘-4-羟基苯甲醛 、 N-乙酰甘氨酸 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 生成 4-(4-acetoxy-3,5-diiodo-benzylidene)-2-methyl-4H-oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  Tong et al., Journal of Biological Chemistry, 1954, vol. 207, p. 59,75

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of 4-Hydroxy-3,5-diiodophenylpyruvic Acid with 3,5-Diiodotyrosine
  作者：ROBERT I. MELTZER、R. JOHN STANABACK

  DOI：10.1021/jo01065a070

  日期：1961.6
• Synthesis of thyroxine: biomimetic studies
  作者：Natalie V. Bell、W. Russell Bowman、Paul F. Coe、Andrew T. Turner、Del Whybrow

  DOI：10.1139/v97-105

  日期：1997.6.1

  The biomimetic oxidative coupling of the ethyl ester of N-acetyl-3,5-diiodotyrosine (1) to yield the ethyl ester of N-acetylthyroxine (2) has been investigated. A putative mechanism involving phenolic coupling to yield an intermediate aryloxydienone (7) followed by an E2 elimination for loss of the side chain has been proposed. Oxidative couplings with analogous 4-substituted 3,5-diiodophenols indicate that a number of mechanisms are possible; these include quinone methide intermediates and S_N2 substitutions in the intermediate aryloxydienones. Rearomatization of the intermediate aryloxydienones is a strong driving force for the loss of the side chains. The results indicate that 3,5-diiodo-4-aryloxydienones are good leaving groups in E2 and S_N2 mechanisms. The synthetic method provides a facile synthesis of thyroxine analogues from readily available 4-substituted 3,5-diiodophenols. Keywords: diiodotyrosine, phenolic coupling, phenoxyl radicals, thyroxine.

  已研究了生物仿生氧化偶联N-乙酰-3,5-二碘酪氨酸乙酯（1）生成N-乙酰甲状腺素乙酯（2）的过程。提出了一个假设机制，涉及酚偶联生成中间芳基氧二烯酮（7），随后进行E2消除以失去侧链。与类似的4-取代3,5-二碘酚进行氧化偶联表明可能存在多种机制；其中包括醌亚甲基中间体和中间芳基氧二烯酮中的S_N2取代。中间芳基氧二烯酮的重芳构是失去侧链的强大推动力。结果表明，3,5-二碘-4-芳基氧二烯酮在E2和S_N2机制中是良好的脱离基团。这种合成方法提供了一种便捷的方法，可以从易得的4-取代3,5-二碘酚合成甲状腺素类似物。关键词：二碘酪氨酸，酚偶联，酚氧基自由基，甲状腺素。
• Tong et al., Journal of Biological Chemistry, 1954, vol. 207, p. 59,75
  作者：Tong et al.

  DOI：——

  日期：——