氮杂环十二烷n-2-酮 | 1202-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 中文名称: 氮杂环十二烷n-2-酮
• 中文别名: 氮杂环十二烷-2-酮
• 英文名称: azacyclododecan-2-one
• 英文别名: 2-azacyclododecanone；Azacyclododecan-2-on
• CAS: 1202-71-7
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• 分子量: 183.294
• InChiKey: QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155 °C
• 沸点：
  155-156 °C
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933790090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氮杂环十二烷n-2-酮 在 硝酸 作用下， 以 四氯化碳 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 羟基十一烷酸内酯
  参考文献：
  名称：

  内酰胺的N-亚硝化和N-硝化。从大内酰胺到大内酯

  摘要：

  内酰胺的N-亚硝基和N-硝基衍生物，从2-吡咯烷酮到15-十五烷内酰胺，已通过1 H NMR，13 c NMR和IR光谱进行了表征。这些亚硝基内酰胺和硝基内酰胺向内酯的转化已得到系统地（重新）研究。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80118-8
• 作为产物：
  描述：

  环十一酮肟 在 三聚氯氰 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到氮杂环十二烷n-2-酮
  参考文献：
  名称：

  三聚氯氰作为温和而活跃的贝克曼重排催化剂

  摘要：

  第一个通用有机催化贝克曼重排酮肟为酰胺已通过三聚氯氰的催化使用实现。此外，酸如 HCl 和 ZnCl2 作为三聚氯氰的助催化剂是有效的。例如，在合成上可用作尼龙 12 的起始材料的氮杂环十三烷-2-one 是通过环十二酮肟（100 mmol 规模）的贝克曼重排在氰尿酰氯（0.5 mol%）和 ZnCl2 催化下以定量收率制备的(1 摩尔％)。

  DOI：

  10.1021/ja053441x

文献信息

• Direct and Catalytic Amide Synthesis from Ketones via Transoximation and Beckmann Rearrangement under Mild Conditions
  作者：Kengo Hyodo、Genna Hasegawa、Naoki Oishi、Kazuma Kuroda、Kingo Uchida

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01810

  日期：2018.11.2

  The Brønsted acid-catalyzed synthesis of secondary amides from ketones under mild conditions is described via transoximation and Beckmann rearrangement using O-protected oximes as more stable equivalents of explosive O-protected hydroxylamines. This methodology could be applied to highly rearrangement-selective amide synthesis from α-branched alkyl aryl ketones and performed on a 1-g scale. The presence

  描述了在温和条件下布朗斯台德酸催化的酮类合成仲酰胺的方法，是通过氧肟化反应和贝克曼重排反应，使用O保护的肟作为更稳定的等价炸药O保护的羟胺。该方法可用于由α-支链烷基芳基酮合成的高度重排选择性酰胺，并以1 g规模进行。水的存在对于该反应是必不可少的，并且其作用已通过同位素标记实验得以阐明。
• Direct Regioselective Synthesis of Tetrazolium Salts by Activation of Secondary Amides under Mild Conditions
  作者：Veronica Tona、Boris Maryasin、Aurélien de la Torre、Josefine Sprachmann、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01004

  日期：2017.5.19

  Tetrazolium salts are biologically active molecules that have found broad applications in biochemical assays. A regioselective synthesis of tetrazolium salts is described through a formal (3 + 2) cycloaddition. The possibility of employing simple amides and azides as starting material and the mild conditions allow a broad functional group tolerance.

  四唑盐是具有生物活性的分子，在生化分析中已发现了广泛的应用。通过正式的（3 + 2）环加成反应描述了四唑鎓盐的区域选择性合成。使用简单的酰胺和叠氮化物作为起始原料的可能性以及温和的条件允许宽泛的官能团耐受性。
• Method Of Reducing A Functional Group In An Oxidized Form
  申请人：Mignani Gerard

  公开号：US20080214857A1

  公开（公告）日：2008-09-04

  A novel method of reducing a functional group in an oxidised form. The invention relates more particularly to the reduction of aldehyde, ketone, ester, lactone, nitrile or phosphine oxide groups. The reduction method according to the invention is characterised in that it comprises exposing the substrate including the functional group to be reduced to the presence of a siloxane-type compound of the following formula (I), combined with a Lewis acid-type catalyst. In said formula (I):—R1 and R2, which are the same or different, are an alkyl, cycloalkyle or aryl group, —X is a digit from 0 to 50.

  一种在氧化形式中减少官能团的新方法。该发明更特别地涉及醛、酮、酯、内酯、腈或膦氧化物基团的还原。根据该发明的还原方法的特征在于，它包括将包括待还原的官能团的底物暴露于具有以下式（I）的硅氧烷类化合物和一种Lewis酸型催化剂的存在下。在所述式（I）中：—R1和R2，它们相同或不同，是烷基、环烷基或芳基，—X是从0到50的数字。
• Ring Expansion of Thiolactams via Imide Intermediates: An Amino Acid Insertion Strategy
  作者：Jing Shang、Varsha J. Thombare、Carlie L. Charron、Uta Wille、Craig A. Hutton

  DOI：10.1002/chem.202005035

  日期：2021.1.21

  The AgI‐promoted reaction of thiolactams with N‐Boc amino acids yields an N‐(α‐aminoacyl) lactam that can rearrange through an acyl transfer process. Boc‐deprotection results in convergence to the ring‐expanded adduct, thereby facilitating an overall insertion of an amino acid into the thioamide bond to generate medium‐sized heterocycles. Application to the site‐specific insertion of amino acids into

  Ag I促进的硫代内酰胺与N- Boc氨基酸的反应产生了N-（α-氨酰基）内酰胺，可通过酰基转移过程进行重排。Boc脱保护作用导致与环扩展的加合物发生收敛，从而促进氨基酸整体插入硫酰胺键中，从而生成中等大小的杂环。证明了在位点特异性氨基酸插入环肽中的应用。
• Synthesis of Cyclic Peptide Mimetics by the Successive Ring Expansion of Lactams
  作者：Thomas C. Stephens、Mahendar Lodi、Andrew M. Steer、Yun Lin、Matthew T. Gill、William P. Unsworth

  DOI：10.1002/chem.201703316

  日期：2017.9.27

  successive ring‐expansion protocol is reported that enables the controlled insertion of natural and non‐natural amino acid fragments into lactams. Amino acids can be installed into macrocycles via an operationally simple and scalable iterative procedure, without the need for high dilution. This method is expected to be of broad utility, especially for the synthesis of medicinally important cyclic peptide

  据报道，有连续的扩环方案可以将天然和非天然氨基酸片段控制插入内酰胺中。可以通过操作简单且可扩展的迭代程序将氨基酸安装到大环化合物中，而无需进行高稀释。预期该方法具有广泛的用途，特别是对于合成具有医学重要性的环状肽模拟物而言。