6-(2-nitro-1-phenylethyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-ol | 1236039-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 6-(2-nitro-1-phenylethyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-ol
• 英文别名: 6-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]-1,3-benzodioxol-5-ol
• CAS: 1236039-11-4
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₅
• 分子量: 287.272
• InChiKey: PNKIPWGZODOEID-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(2-nitro-1-phenylethyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  连接构象的灵活性和动力学：利用1,3-二胺系留的胍/双硫脲有机催化剂催化苯酚的1,4型Friedel-Crafts反应

  摘要：

  在此，我们介绍了构型灵活的1,3-二胺系胍基/双硫脲有机催化剂的详细信息，用于苯酚的化学，区域和对映选择性1,4型Friedel-Crafts反应。这些有机催化剂示出了由差分活化熵（ΔΔ支配的独特立体声歧视小号≠），而不是由差动活化焓（ΔΔ ħ ≠）。使用的Eyring曲线的一系列胍/ bisthiourea有机催化剂的广泛动力学分析揭示了具有大的量值的差分活化熵（ΔΔ的相关联的催化剂的关键结构基序小号≠）。提出了对映选择性Friedel-Crafts反应的可行的胍-硫脲协同机制。

  DOI：

  10.1002/asia.201100363
• 作为产物：
  描述：

  6-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl 4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 1.0h， 以80%的产率得到6-(2-nitro-1-phenylethyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  芝麻酚与硝基烯烃的有机催化对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化

  摘要：

  使用衍生自辛可宁的双功能手性硫脲-叔胺有机催化剂促进芝麻酚和2-取代芝麻酚与各种芳族硝基烯烃的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。反应顺利进行，以良好的产率（高达 97%）和良好的对映选择性（高达 90% ee）提供相应的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000271

文献信息

• Entropy-Controlled Catalytic Asymmetric 1,4-Type Friedel-Crafts Reaction of Phenols Using Conformationally Flexible Guanidine/Bisthiourea Organocatalyst
  作者：Yoshihiro Sohtome、Bongki Shin、Natsuko Horitsugi、Rika Takagi、Keiichi Noguchi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/anie.201003172

  日期：——

  Soft and weak cooperation: Conformationally flexible organic compounds were found to promote the title transformation. These “soft” organocatalysts, which are able to control processes through the differential activation entropies (ΔΔS≠S−R) of the reactive intermediates, lead to high stereoselectivities without the requirement of fine‐tuning the reaction temperatures (see scheme).

  软弱合作：构象灵活的有机化合物可促进标题转换。这些“软”有机催化剂，其能够控制通过差动活化熵（ΔΔ过程小号≠小号- - [R ）的活性中间体导致高的立体选择性，而不微调反应温度的要求（见方案）。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of<i>N</i>,<i>N</i>-Bis(dihydrofuranyl)hydroxyamines: A Cascade Reaction Involving Friedel–Crafts Alkylation, Internal Redox Reaction, and Umpolung
  作者：Yoshihiro Sohtome、Takahisa Yamaguchi、Bongki Shin、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1246/cl.2011.843

  日期：2011.8.5

  Stereoselective syntheses of N,N-bis(dihydrofuranyl)hydroxyamines from phenols and nitroolefins have been accomplished by means of cycle-specific catalysis with guanidine/bisthiourea organocatalyst and achiral base. Circumstantial evidence supports the idea that a nitroso intermediate participates in the dimerization, which involves internal redox reaction/umpolung.

  已通过使用胍/双硫脲有机催化剂和非手性碱的环特异性催化，实现了从酚类和硝基烯烃合成N,N-双（四氢呋喃基）羟胺的立体选择性合成。间接证据支持亚硝基中间体参与二聚化反应的观点，该反应涉及内部氧化还原反应/反转。
• Organocatalytic asymmetric conjugate addition of t-butyl nitroacetate to o-quinone methides: synthesis of optically active α-nitro-β,β-diaryl-propionates
  作者：Ri-long Liu、Xiang-zheng Tang、Xue-jing Zhang、Ming Yan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/c6ra28068d

  日期：——

  An asymmetric conjugate addition of t-butyl nitroacetate to in situ generated o-quinone methides had been developed. A chiral squamide derived from 9-amino-9-deoxyepiquinine was found to be the efficient catalyst. α-Nitro-β,β-diaryl-propionates could be obtained in good yields and with excellent enantioselectivities.

  已经开发了将硝基乙酸叔丁酯不对称共轭加成到原位生成的邻醌甲基化物中。已发现衍生自9-氨基-9-脱氧表观奎宁的手性方酰胺是有效的催化剂。α-硝基-β，β-二芳基丙酸酯可以良好的收率和优异的对映选择性获得。
• Organocatalytic Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Sesamol with Nitro Olefins
  作者：Hui Zhang、Yu-Hua Liao、Wei-Cheng Yuan、Xiao-Mei Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201000271

  日期：2010.6

  A bifunctional chiral thiourea―tertiary amine organocatalyst derived from cinchonine was employed to promote the enantioselective Friedel―Crafts alkylation of sesamol and 2-substituted sesamols with various aromatic nitro olefins. The reactions proceeded smoothly to provide the corresponding products in good yields (up to 97 %) and good enantioselectivities (up to 90 % ee).

  使用衍生自辛可宁的双功能手性硫脲-叔胺有机催化剂促进芝麻酚和2-取代芝麻酚与各种芳族硝基烯烃的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。反应顺利进行，以良好的产率（高达 97%）和良好的对映选择性（高达 90% ee）提供相应的产物。
• Linking Conformational Flexibility and Kinetics: Catalytic 1,4-Type Friedel-Crafts Reactions of Phenols Utilizing 1,3-Diamine-Tethered Guanidine/Bisthiourea Organocatalysts
  作者：Yoshihiro Sohtome、Bongki Shin、Natsuko Horitsugi、Keiichi Noguchi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/asia.201100363

  日期：2011.9.5

  Herein, we present details of our conformationally flexible, 1,3‐diamine‐tethered guanidine/bisthiourea organocatalysts for chemo‐, regio‐, and enantioselective 1,4‐type Friedel–Crafts reactions of phenols. These organocatalysts show a unique stereo‐discrimination governed by the differential activation entropy (ΔΔS≠), rather than by the differential activation enthalpy (ΔΔH≠). Extensive kinetic analyses

  在此，我们介绍了构型灵活的1,3-二胺系胍基/双硫脲有机催化剂的详细信息，用于苯酚的化学，区域和对映选择性1,4型Friedel-Crafts反应。这些有机催化剂示出了由差分活化熵（ΔΔ支配的独特立体声歧视小号≠），而不是由差动活化焓（ΔΔ ħ ≠）。使用的Eyring曲线的一系列胍/ bisthiourea有机催化剂的广泛动力学分析揭示了具有大的量值的差分活化熵（ΔΔ的相关联的催化剂的关键结构基序小号≠）。提出了对映选择性Friedel-Crafts反应的可行的胍-硫脲协同机制。