(S)-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone | 869376-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone
• 英文别名: (S)-(-)-4-(dimethylphenylsilyl)-4-phenyl-2-butanone；4-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-phenylbutan-2-one；(S)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-phenylbutan-2-one；(4S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 869376-22-7
• 化学式: C₁₈H₂₂OSi
• 分子量: 282.458
• InChiKey: FVPRRRXVCNWURJ-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 potassium fluoride 、 potassium hydrogencarbonate 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 13.25h， 以82%的产率得到(4S)-4-hydroxy-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过铑/手性二烯催化的不对称1,4-加成反应形成手性有机硅化合物的碳-碳键形成对映选择性。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。

  DOI：

  10.1021/ol051978+
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 (R)-(2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)palladium (II) chloride 盐酸 、 三氯化铝 、 甲基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 (S)-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化α，β-不饱和酮的不对称1,4-二甲硅烷化反应催化不对称合成β-羟基酮

  摘要：

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80758-4

文献信息

• Simple Chiral Diene Ligands Provide High Enantioselectivities in Transition-Metal-Catalyzed Conjugate Addition Reactions
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol801931v

  日期：2008.10.2

  Chiral dienes possessing the bicyclo[2.2.2]octadiene framework were prepared readily through the [4 + 2] cycloaddition of ( R)-alpha-phellandrene with methyl propiolate as the key step. Diene 9, substituted with a tertiary alcohol on one of the two double bonds, is prepared in just one step from the cycloadduct and is highly effective as a chiral ligand for rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition

  通过 (R)-α-水芹烯与丙炔酸甲酯的 [4 + 2] 环加成反应，很容易制备具有双环 [2.2.2] 辛二烯骨架的手性二烯。二烯 9 在两个双键之一上被叔醇取代，只需一步即可从环加合物中制备，作为铑催化的不对称共轭加成反应的手性配体非常有效，从而得到具有更高对映选择性的相应加成产物与其他手性二烯相比。
• Mechanism of NHC-Catalyzed Conjugate Additions of Diboron and Borosilane Reagents to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Hao Wu、Jeannette M. Garcia、Fredrik Haeffner、Suttipol Radomkit、Adil R. Zhugralin、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.5b06745

  日期：2015.8.26

  for efficient and enantioselective boryl and silyl addition reactions. It is demonstrated that the proton sources influence the efficiency and/or enantioselectivity of NHC-catalyzed enantioselective transformations in several ways. The positive, and at times adverse, impact of water (biphasic conditions) on catalytic enantioselective silyl addition reactions is analyzed. It is shown that a proton source

  最近引入了由 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的广泛适用的对映选择性 CB 和 C-Si 键形成过程；这些硼基和甲硅烷基共轭加成反应（分别为 BCA 和 SCA）无需过渡金属络合物即可进行，代表的反应途径与含过渡金属物质（例如，Cu、Ni、 Pt、Pd 或 Rh 基）。路易斯碱催化 (NHC) 转化对化学合成很有价值，因为它们可以产生高对映选择性并具有独特的化学选择性特征。在这里，详细说明了 NHC 催化的 BCA 和 SCA 过程的主要特征的调查结果。提供的光谱证据说明了为什么有效和对映选择性硼基和甲硅烷基加成反应需要存在过量碱和 MeOH 或 H2O。证明质子源以多种方式影响 NHC 催化的对映选择性转化的效率和/或对映选择性。分析了水（双相条件）对催化对映选择性甲硅烷基加成反应的积极影响，有时是不利影响。结果表明，质子源可以促进非对映选择性背景反应和 NHC 分解，需要催化剂克服这种复
• Metal-Free Catalytic C–Si Bond Formation in an Aqueous Medium. Enantioselective NHC-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to Cyclic and Acyclic α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja203031a

  日期：2011.5.25

  conjugate addition of a dimethylphenylsilyl group to α,β-unsaturated carbonyls is reported. Transformations are catalyzed by a chiral N-heterocyclic carbene (NHC), performed in an aqueous solution (3:1 mixture of water and tetrahydrofuran) and are operationally simpler to perform than the NHC-Cu-catalyzed variant. The chiral catalyst is generated from an enantiomerically pure imidazolinium salt (prepared

  报道了一种将二甲基苯基甲硅烷基与 α,β-不饱和羰基进行对映选择性共轭加成的无金属方法。转化由手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化，在水溶液（水和四氢呋喃的 3:1 混合物）中进行，并且在操作上比 NHC-Cu 催化的变体更简单。手性催化剂由对映异构纯的咪唑啉盐（分三步制备）和常见的有机胺碱 (dbu) 生成。NHC 催化的过程在 22°C 下以 5.0-12.5 mol% 的催化剂负载量在 1-12 小时内进行，以 85:15 至 >98:2 的对映体比和 50% 至 >98% 的产率提供所需的 β-甲硅烷基羰基化合物. 环状烯酮或内酯以及无环的 α,β-不饱和酮、酯和醛可用作底物。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Dialkyl- and Diarylzinc Reagents to Acyclic β-Silyl-α,β-unsaturated Ketones. Synthesis of Allylsilanes in High Diastereo- and Enantiomeric Purity
  作者：Monica A. Kacprzynski、Stephanie A. Kazane、Tricia L. May、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol071331k

  日期：2007.8.1

  [GRAPHICS]A readily available and simple (MW = 444.5 g/mol) valine-based chiral phosphine is used to promote highly efficient catalytic asymmetric conjugate additions of dialkyl- and diarylzinc reagents to acyclic beta-silyl-alpha,beta-unsaturated ketones. The catalytic asymmetric protocol allows access to versatile allylsilanes that bear a trisubstituted olefin in high diastereo- and enantiomeric purity.
• An Insoluble Copper(II) Acetylacetonate–Chiral Bipyridine Complex that Catalyzes Asymmetric Silyl Conjugate Addition in Water
  作者：Taku Kitanosono、Lei Zhu、Chang Liu、Pengyu Xu、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b11418

  日期：2015.12.16

  Acicular purplish crystals were obtained from Cu(acac)(2) and a chiral bipyridine ligand. Although the crystals were not soluble, they nevertheless catalyzed asymmetric silyl conjugate addition of lip ophilic substrates in water. Indeed, the reactions proceeded efficiently only in water; they did not proceed well either in organic solvents or in mixed water/organic solvents in which the catalyst/substrates were soluble. This is in pronounced contrast to conventional organic reactions wherein the catalyst/substrates tend to be in solution. Several advantages of the chiral Cu(II) catalysis in water over previously reported catalyst systems have been demonstrated. Water is expected to play a prominent role in constructing and stabilizing sterically confined transition states and accelerating subsequent protonation to achieve high yields and enantioselectivities.