1-(2,2-difluorovinyl)-4-phenoxybenzene | 220676-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-difluorovinyl)-4-phenoxybenzene
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoroethenyl)-4-phenoxybenzene
• CAS: 220676-10-8
• 化学式: C₁₄H₁₀F₂O
• 分子量: 232.23
• InChiKey: OMIVNDMFBKPAKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.9±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluorovinyl)-4-phenoxybenzene 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 1-(1-Bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-phenoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Streamlined Electrochemical Dihalogenation (F, Cl, and Br) of gem‐Difluoroalkenes Using Hydrogen Halides as Reagents

  摘要：

  We established a straightforward electrochemical dihalogenation (F, Cl, and Br) process for gem‐difluoroalkenes. This reaction exhibits a broad functional group tolerance and has been effectively utilized in the construction of complex molecules. The subsequent synthetic transformations of the products have highlighted the adaptable nature of the dihalogenated compounds, demonstrating their potential application in drug discovery and the investigation of innovative materials. The effective utilization of the dihalogenated product for 18F‐labeling represents a novel approach in generating highly potent 18F‐labeled tracers.

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400351
• 作为产物：
  描述：

  4-溴联苯醚 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(2,2-difluorovinyl)-4-phenoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  通过溶剂控制的铑催化 1-溴-2,2-二氟乙烯芳基化可调节合成单氟烯烃和偕二氟烯烃

  摘要：

  我们报告了一种溶剂控制的铑催化的1-溴-2,2-二氟乙烯的可调谐芳基化，它允许从容易获得的原料合成单氟烯烃和偕二氟烯烃。这项研究为含氟支架的发散合成提供了一种有用的策略，并阐明了催化反应中溶剂选择的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.202310125

文献信息

• A one-step synthesis of gem-difluoroolefins from alcohols
  作者：Xuan Xiao、Xu Yao、Jiao Yu、Ting Tang、Can Xiao、Jinying Gu、Jin-Hong Lin、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109649

  日期：2020.12

  The development of efficient protocols for the synthesis of gem-difluoroolefins has received increasing attention. Given the ubiquity of hydroxyl group in biologically active molecules and synthetic intermediates, we developed a one-step protocol for the conversions of alcohols into gem-difluoroolefins. The reactions of alcohols with Ph3P+CF2CO2−/Burgess reagent in DMSO occurred smoothly to afford

  合成宝石-二氟烯烃的有效方案的开发受到越来越多的关注。考虑到生物活性分子和合成中间体中普遍存在羟基，我们开发了一种将醇类转化为宝石-二氟烯烃的一步方法。的Ph醇的反应3 P + CF 2 CO 2 - / Burgess试剂在DMSO发生顺利，得到最终的产品在较高产率。DMSO不仅是氧化过程所必需的，而且对于通过捕集二氟卡宾来稳定叶立德也很重要。
• Palladium-Catalyzed Direct Approach to α-Trifluoromethyl Alcohols by Selective Hydroxylfluorination of <i>gem</i> -Difluoroalkenes
  作者：Bin Zhang、Xiaofei Zhang、Jian Hao、Chunhao Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201800468

  日期：2018.9.30

  A mild and efficient synthesis of α‐trifluoromethyl alcohols derivatives was achieved via Pd‐catalyzed selective hydroxylfluorination of gem‐difluoroalkenes using NFSI as the fluoride source.

  通过使用NFSI作为氟化物源进行钯催化的宝石二氟烯烃的选择性羟基氟化，可以温和有效地合成α-三氟甲醇衍生物。
• Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes
  作者：Hironobu Sakaguchi、Yuta Uetake、Masato Ohashi、Takashi Niwa、Sensuke Ogoshi、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.7b08343

  日期：2017.9.13

  salts has rendered the products easily isolable, which greatly improved the synthetic practicality of the monodefluoroborylation reaction. Stoichiometric experiments indicate that the fate of the regioselectivity depends on the mode of β-fluorine elimination, which depends on the substrate. Further transformation of the boryl group has allowed facile preparation of fluoroalkene derivatives as exemplified

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。
• Pd‐Catalyzed Selective Carbonylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes: A Practical Synthesis of Difluoromethylated Esters
  作者：Jiawang Liu、Ji Yang、Francesco Ferretti、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201813801

  日期：2019.3.26

  described. This novel catalytic transformation proceeds in the presence of Pd(acac)2/1,2‐bis((di‐tert‐butylphosphan‐yl)methyl)benzene (btbpx) (L4) and allows for an efficient and straightforward access to a range of difluoromethylated esters in high yields and regioselectivities. The synthetic utility of the protocol is showcased in the practical synthesis of a Cyclandelate analogue using this methodology

  描述了宝石二氟烯烃烷氧基羰基化的第一种催化剂。在Pd（acac）2 / 1,2-双（（二叔丁基膦基）甲基）苯（btbpx）（L4）的存在下进行这种新颖的催化转化过程，可以有效而直接地获得一系列二氟甲基化酯的高收率和区域选择性。使用该方法学作为关键步骤，在环戊酸酯类似物的实际合成中展示了该协议的综合用途。
• Photoredox‐Coupled F‐Nucleophilic Addition: Allylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Haidong Liu、Liang Ge、Ding‐Xing Wang、Nan Chen、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201814308

  日期：2019.3.18

  which otherwise are essentially reluctant towards F‐nucleoplilic addition, now readily participate in this fluoroallylation reaction. Furthermore, this strategy provides an elegant example for the generation, as well as functionalization, of α‐CF3‐substituted benzylic radical intermediates using cheap and readily available starting materials.

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。