(3aR,5S,9bR,10R)-8-bromo-6,9-dimethoxy-2,2,10-trimethyl-4,5-dihydro-3aH-5,9b-(epoxymethano)naphtho[1,2-d][1,3]dioxole | 1431636-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (3aR,5S,9bR,10R)-8-bromo-6,9-dimethoxy-2,2,10-trimethyl-4,5-dihydro-3aH-5,9b-(epoxymethano)naphtho[1,2-d][1,3]dioxole
• 英文别名: (1R,8R,10R,14R)-4-bromo-3,6-dimethoxy-12,12,14-trimethyl-11,13,15-trioxatetracyclo[6.5.2.01,10.02,7]pentadeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 1431636-23-5
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO₅
• 分子量: 385.255
• InChiKey: IZHNVVTYHHERJK-MZYRTQMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,9bR,10R)-8-bromo-6,9-dimethoxy-2,2,10-trimethyl-4,5-dihydro-3aH-5,9b-(epoxymethano)naphtho[1,2-d][1,3]dioxole 在 aluminum (III) chloride 、 正丁基锂 、 magnesium triflate 、 1,3-二氯苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.32h， 生成 (1R,3R,4S,13R)-4,5,12-trihydroxy-13-methyl-6,11-dioxo-1,2,3,4,6,7,8,9,10,11-decahydro-1,4-(epoxymethano)tetracen-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Granaticin A BCD-环亚结构的合成

  摘要：

  granaticin A 的 BCD 环亚结构是按照一种构建萘醌部分的新方法合成的。使用 Sharpless 不对称二羟基化和非对映选择性酮还原结合 Yoshii 路线，可以立体选择性地获得 2-氧杂双环 [2.2.2] oct-5-ene 亚结构。萘醌 B 环是通过将芳基锂中间体添加到酸酐中，然后通过 AlCl3 和 Mg(OTf)2 介导的 Friedel-Crafts 环化来制备的。Friedel-Crafts 环化的成功依赖于将酮-羧酸转化为内酯缩醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201104
• 作为产物：
  描述：

  7-bromo-5,8-dimethoxy-1-tetralone 在 盐酸 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 甲基磺酰胺 、 硫酸 、 silver perchlorate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 (DHQD)2吡啶 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 117.75h， 生成 (3aR,5S,9bR,10R)-8-bromo-6,9-dimethoxy-2,2,10-trimethyl-4,5-dihydro-3aH-5,9b-(epoxymethano)naphtho[1,2-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  Granaticin A BCD-环亚结构的合成

  摘要：

  granaticin A 的 BCD 环亚结构是按照一种构建萘醌部分的新方法合成的。使用 Sharpless 不对称二羟基化和非对映选择性酮还原结合 Yoshii 路线，可以立体选择性地获得 2-氧杂双环 [2.2.2] oct-5-ene 亚结构。萘醌 B 环是通过将芳基锂中间体添加到酸酐中，然后通过 AlCl3 和 Mg(OTf)2 介导的 Friedel-Crafts 环化来制备的。Friedel-Crafts 环化的成功依赖于将酮-羧酸转化为内酯缩醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201104

文献信息

• Synthesis of the BCD-Ring Substructure of Granaticin A
  作者：Janina Bachmann、Christian Mang、Lars Ole Haustedt、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/ejoc.201201104

  日期：2012.10.19

  The BCD-ring substructure of granaticin A was synthesised following a new approach for the construction of the naphthoquinone moiety. The 2-oxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene substructure was accessible stereoselectively using a Sharpless asymmetric dihydroxylation and a diastereoselective ketone reduction in combination with Yoshii's route. The naphthoquinone B-ring was prepared by addition of an aryllithium

  granaticin A 的 BCD 环亚结构是按照一种构建萘醌部分的新方法合成的。使用 Sharpless 不对称二羟基化和非对映选择性酮还原结合 Yoshii 路线，可以立体选择性地获得 2-氧杂双环 [2.2.2] oct-5-ene 亚结构。萘醌 B 环是通过将芳基锂中间体添加到酸酐中，然后通过 AlCl3 和 Mg(OTf)2 介导的 Friedel-Crafts 环化来制备的。Friedel-Crafts 环化的成功依赖于将酮-羧酸转化为内酯缩醛。