(3'S,4S)-3-(3'-hydroxy-3'-phenylpropionyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone | 104672-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (3'S,4S)-3-(3'-hydroxy-3'-phenylpropionyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: 4S-3-[(3S)-hydroxy-3-phenylpropanoyl]-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone；(4S)-3-[(3S)-3-hydroxy-3-phenylpropanoyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 104672-27-7
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: IMJIVIBUZUWOSG-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'S,4S)-3-(3'-hydroxy-3'-phenylpropionyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到(S)-1-苯基-1,3-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物生物合成中的组装中间体：β-羟基羰基化合物的对映选择性合成。

  摘要：

  已经开发了用于对映选择性合成官能化的β-羟基N-乙酰半胱胺硫醇酯的通用方法，该方法允许容易地掺入同位素标记。已经显示出在使用（S）-或（R）-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基丁醛的钛介导的恶唑烷酮的羟醛缩醛反应中，选择性的显着逆转发生。醛醇缩合产物是合成4-羟基-6-取代的δ-内酯的有价值的中间体。

  DOI：

  10.1039/b419492f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-异丙基-2-唑烷酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 正丁基锂 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3'S,4S)-3-(3'-hydroxy-3'-phenylpropionyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  手性α-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与醛的不对称Sa-Reformatsky反应。

  摘要：

  研究了碘化sa（II）介导的手性3-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与各种醛类的不对称Reformatsky型反应。一系列手性的4-取代的2-恶唑烷酮1-3和5，5-二取代的“ SuperQuat”恶唑烷酮4-5用作α-溴乙酸的手性助剂。1与各种醛的反应以高收率和高非对映异构体过量值（高达> 99％de）得到了α-支链的β-羟基羧酰亚胺。源自5,5-二苯基SuperQuat 5的大多数反应产物具有高度结晶性。一次重结晶可得到非对映体纯产物，而其他非对映体则无法通过光谱法检测到。β-羟基羧酰亚胺的绝对构型通过参考文献值通过相应的已知乙酯的旋光度来确定。在温和条件下，使用氢氧化锂很容易实现从辅助SuperQuats水解掉附加的β-羟基部分。得到的相应羧酸和返回的SuperQuats收率很高，没有任何消旋作用的迹象。反应的第一步是还原α-溴基团以生成烯醇，后者会增加醛的含量。发现来自苯甲醛的加合物（7i）

  DOI：

  10.1021/jo9914317

文献信息

• Highly diastereoselective samarium-Reformatsky reaction of chiral α-bromoacetyl-2-oxazolidinones with aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Masahiro Tatsuzawa、Kohki Hirano

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01446-4

  日期：1998.9

  Samarium(II) iodide mediated highly diastereoselective Reformatsky-type reaction of chiral α-bromoacetyl-2-oxazolidinones with aldehydes.

  碘化（II）介导的手性α-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与醛类的高度非对映选择性Reformatsky型反应。
• Apparent chelation control in aldol reactions of chiral (Me2CHO)3Ti-enolates
  作者：Maryellen Nerz-Stonies、Edward R. Thornton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84131-3

  日期：1986.1

  Directed aldol reactions of chiral (Me2CHO)3Ti-enolates give the opposite diastereofacial selectivity compared with the corresponding boron enolates. This stereochemical reversal is best explained if the Ti reactions involve chelation (not possible with boron, and previously thought to be unfavorable with (Me2CHO)3Ti-enolates). Changing the solvent from THF to diethyl ether significantly enhances the

  与相应的硼烯醇酸酯相比，手性（Me 2 CHO）3钛烯醇酸酯的直接醛醇缩合反应具有相反的非对面选择性。如果Ti反应涉及螯合（对于硼是不可能的，以前被认为对（Me 2 CHO）3 Ti-烯酸酯不利），则最好解释这种立体化学逆转。将溶剂从THF更改为二乙醚显着增强了假设的螯合效果。因此，使用Ti或硼可以方便地合成任何一种产物对映异构体，从该手性助剂开始，该手性助剂的构型易于并廉价地衍生自天然来源。
• Enantioselective aldol condensations. 2. Erythro-selective chiral aldol condensations via boron enolates
  作者：D. A. Evans、J. Bartroli、T. L. Shih

  DOI：10.1021/ja00398a058

  日期：1981.4
• Asymmetric aldol reactions. Use of the titanium enolate of a chiral N-acyloxazolidinone to reverse diastereofacial selectivities
  作者：Maryellen Nerz-Stormes、Edward R. Thornton

  DOI：10.1021/jo00007a042

  日期：1991.3

  Aldol reactions of the titanium enolate of (S)-N-propionyl-4-isopropyl-2-oxazolidinone (readily derived from L-valine) with representative aldehydes give high diastereofacial selectivities for the syn aldol adducts expected from chelation control. This represents a remarkable reversal in selectivity compared with the corresponding boron enolate, thus permitting either enantiomeric form of beta-hydroxy-alpha-methyl carboxylic acids to be made from a single, readily available oxazolidinone simply by changing the metal. A lithium interference effect is shown to be easily prevented by use of excess titanium. Use of diethyl ether as solvent rather than THF significantly enhances the stereoselectivity. Mechanistically, the observed stereochemical reversal constitutes very strong evidence that chelation is operative with titanium, presumably through a chelated chairlike transition structure. In this transition structure, the conformation would be rigidly locked by chelation and the titanium would be at least hexacoordinate, resulting in a ''superaxial'' ligand, thus nicely explaining the high stereocontrol.
• A general synthesis of homochiral β-hydroxy N-acetylcysteamine thioesters
  作者：Christine Le Sann、Thomas J. Simpson、David I. Smith、Paul Watts、Christine L. Willis

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00657-7

  日期：1999.5

  A convenient and efficient route for the enantioselective synthesis of functionalised B-hydroxy N-acetyicysteamine thioesters is described. The route allows the facile incorporation of vicinal C-13 labelling to produce intermediates required for biosynthetic studies on a wide range of polyketide metabolites, e.g. 6-MSA, monocerin, colletodiol and strobilurins. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.