ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)-3-oxovalerate | 1474-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)-3-oxovalerate
• 英文别名: ethyl 3-oxo-2-triphenylphosphoranylidenepentanoate；(α-Carbaethoxy-α-propionyl-methylen)-triphenylphosphoran；Ethyl 3-oxo-2-(triphenyl-lambda~5~-phosphanylidene)pentanoate；ethyl 3-oxo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pentanoate
• CAS: 1474-33-5
• 化学式: C₂₅H₂₅O₃P
• 分子量: 404.445
• InChiKey: SCPAPQBGOIUONV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)-3-oxovalerate 在 氢氧化钾 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 260.0~280.0 ℃ 、26.66 Pa 条件下， 反应 4.5h， 生成 2-戊炔酸
  参考文献：
  名称：

  Solvolysis of 1-pent-3-ynyl triflate. Mechanism of the homopropargyl rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00399a036
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)-3-oxovalerate
  参考文献：
  名称：

  Solvolysis of 1-pent-3-ynyl triflate. Mechanism of the homopropargyl rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00399a036

文献信息

• Deprotonation of β,β-disubstituted α,β-unsaturated amides - Mechanism and stereochemical consequences
  作者：James R Green、Marek Majewski、Victor Snieckus

  DOI：10.1139/v06-112

  日期：2006.10.1

  detailed study of the lithium dialkylamide induced deprotonation of β,β-disubstituted α,β-unsaturated amides is presented. The preferential γ-Z-deprotonation and stereochemical outcome of substituents on the γ-Z carbon atom are rationalized in terms of a cyclic eight-membered transition state, which is supported by DFT calculations. Analogous deprotonations on cyclohexylidenecarboxamides reveal a delicate

  详细研究了二烷基酰胺锂诱导 β,β-二取代 α,β-不饱和酰胺去质子化。γ-Z 碳原子上取代基的优先 γ-Z-去质子化和立体化学结果在循环八元过渡态方面被合理化，这得到了 DFT 计算的支持。亚环己基甲酰胺的类似去质子化揭示了对八元环状过渡态的偏好与环上现有取代基的影响和扭船过渡态的干预之间的微妙平衡。 关键词：二烯醇，酰胺，去质子化机制，过渡状态、烯醇化、区域选择性、立体选择性。
• Infrared spectroscopy and ab initio computation in conformer determination of keto ester and diketo triphenylphosphonium ylides
  作者：Clifford A. Bunton、Fernando Castañeda

  DOI：10.1016/j.molstruc.2009.07.028

  日期：2009.11

  fits for both keto ester and diketo ylides. For both methods agreement between observed and predicted frequencies is lowest for the syn – anti di- t -butyl keto ester ylide, although, unlike the situation for diester ylides, one bulky alkyl group does not significantly degrade the fits. Comparison of predicted and observed acyl stretching frequencies is useful in establishing conformations of these stabilized

  摘要对于稳定的三苯基鏻酮酯叶立德，来自 HF/6-31G(d) 计算的抗酯基团的酰基拉伸频率与比例因子 SF = 0.866 拟合实验值，如早先估计的二酯叶立德，但比例因子 = 0.834 具有用于拟合合成酮组和合成 - 反二酮叶立德的数据。DFT 泛函 BLYP/6-31G(d)，文献中的比例因子 = 0.9945，通常对酮酯和二酮叶立德都有很好的拟合。对于这两种方法，观察到的和预测的频率之间的一致性对于顺 - 抗二叔丁基酮酯叶立德是最低的，尽管与二酯叶立德的情况不同，一个庞大的烷基不会显着降低拟合度。
• Zinc promoted facile method for the acylation of ylides at α-carbon
  作者：H.M. Meshram、Gondi Sudershan Reddy、M. Muralidhar Reddy、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00667-4

  日期：1998.6

  Stabilised triphenylphosphonium ylides are acylated at the alpha-carbon with different acyl groups using zinc. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Solvolysis of 1-pent-3-ynyl triflate. Mechanism of the homopropargyl rearrangement
  作者：Michael Hanack、Clair J. Collins、H. Stutz、Ben M. Benjamin

  DOI：10.1021/ja00399a036

  日期：1981.5