5-methylhex-4-en-1-amine | 115610-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-methylhex-4-en-1-amine
• 英文别名: 5-methyl-4-hexenylamine
• CAS: 115610-15-6
• 化学式: C₇H₁₅N
• 分子量: 113.203
• InChiKey: OYSHHNWQHGPFJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  51-53 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.801±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylhex-4-en-1-amine 生成 5-Methylhexane-1,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  KLEIN, GERHARD;ARIT, DIETER

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基己-4-烯腈 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到5-methylhex-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  亚氨基-烯环化反应立体选择性合成四氢喹啉

  摘要：

  分别使用氧鎓-烯和硫鎓-烯环化反应制备杂环。在此，我们报告了四氢喹啉的合成方法。醛和α-烯丙基苯胺之间的反应通过亚氨基-烯环化进行，该环化由三氟化硼-乙醚介导。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201363

文献信息

• Mild Conditions for Pd-Catalyzed Carboamination of <i>N</i>-Protected Hex-4-enylamines and 1-, 3-, and 4-Substituted Pent-4-enylamines. Scope, Limitations, and Mechanism of Pyrrolidine Formation
  作者：Myra Beaudoin Bertrand、Joshua D. Neukom、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/jo801631v

  日期：2008.11.21

  with aryl bromides leads to greatly increased tolerance of functional groups and alkene substitution. Substrates derived from (E)- or (Z)-hex-4-enylamines are stereospecifically converted to 2,1'-disubstituted pyrrolidine products that result from suprafacial addition of the nitrogen atom and the aryl group across the alkene. Transformations of 4-substituted pent-4-enylamine derivatives proceed in high

  在N保护的γ-氨基烯烃与芳基溴化物的Pd催化碳氨化反应中使用弱碱Cs2CO3会导致官能团和烯烃取代的耐受性大大提高。衍生自（E）-或（Z）-己-4-烯基胺的底物被立体定向​​转化为2,1'-二取代的吡咯烷产物，该产物是通过在烯烃上表面氮原子和芳基的表面加成而产生的。以高收率进行4-取代的戊-4-烯胺衍生物的转化，得到2,2-二取代的产物，并且以高收率产生顺式-2,5-或反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有优异的非对映选择性。 -在C1或C3处带有取代基的被保护的戊-4-烯基胺。反应可耐受各种官能团，包括酯，硝基，和烯醇化的酮 详细说明了这些转换的范围和局限性，以及解释了所观察到的产物立体化学的模型。另外，还讨论了氘标记实验，该实验表明这些反应通过中间钯（芳基）（酰胺）配合物的顺氨基钯催化进行，而与烯烃的取代程度或反应条件无关。
• Copper-Mediated Radical–Polar Crossover Enables Photocatalytic Oxidative Functionalization of Sterically Bulky Alkenes
  作者：Nicholas L. Reed、Grace A. Lutovsky、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.1c02747

  日期：2021.4.28

  and exceptionally mild photocatalytic oxidative heterofunctionalization reactions between bulky tri- and tetrasubstituted alkenes and a wide variety of nucleophilic partners. Moreover, we demonstrate that the broad scope of this transformation arises from photocatalytic alkene activation and thus complements existing transition-metal-catalyzed methods for oxidative heterofunctionalization. More broadly

  氧化杂官能化反应是将烯烃和杂原子亲核试剂转化为复杂饱和杂环的最有吸引力的方法之一。然而，最先进的过渡金属催化氧化异质官能化方法通常仅限于不受阻碍的烯烃，并且不同的亲核伙伴通常需要完全不同的反应条件。在这里，我们展示了 Cu(II) 介导的自由基-极性交叉允许在庞大的三取代和四取代烯烃与多种亲核伙伴之间进行高效且异常温和的光催化氧化异功能化反应。而且，我们证明了这种转化的广泛范围源于光催化烯烃活化，因此补充了现有的过渡金属催化氧化异功能化方法。更广泛地说，这些结果进一步表明，Cu(II) 盐是光氧化还原应用的理想末端氧化剂，光催化底物活化和 Cu(II) 介导的自由基氧化的结合可以解决催化氧化化学中长期存在的挑战。
• Catalyst‐ and Reagent‐Free Formal Aza‐Wacker Cyclizations Enabled by Continuous‐Flow Electrochemistry
  作者：Chong Huang、Zhao‐Yu Li、Jinshuai Song、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.202101835

  日期：2021.5.10

  materials. Herein we disclose a catalyst‐ and reagent‐free formal aza‐Wacker type cyclization reaction for the synthesis of functionalized saturated N‐heterocycles. Key to the success is to conduct the reactions in a continuous‐flow electrochemical reactor without adding supporting electrolyte or additives. The reactions are characterized by broad tolerance of di‐, tri‐ and tetrasubstituted alkenes.

  由于天然产物和生物活性化合物中普遍存在这些结构，因此开发有效且可持续的方法以获取饱和N-杂环极为重要。Pd催化的aza-Wacker型环化是一种有效的方法，它提供了带有烯烃部分的N-杂环的通道，该环可从现成的材料中进行进一步的合成操作。在此，我们公开了用于合成功能化饱和N杂环的无催化剂和无试剂的正式Aza-Wacker型环化反应。成功的关键是在连续流电化学反应器中进行反应，而无需添加辅助电解质或添加剂。反应的特点是对二，三和四取代烯烃具有宽泛的耐受性。
• Intermolecular Anti-Markovnikov Hydroamination of Unactivated Alkenes with Sulfonamides Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Qilei Zhu、David E. Graff、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.7b11144

  日期：2018.1.17

  Here we report a catalytic method for the intermolecular anti-Markovnikov hydroamination of unactivated alkenes using primary and secondary sulfonamides. These reactions occur at room temperature under visible light irradiation and are jointly catalyzed by an iridium(III) photocatalyst, a dialkyl phosphate base, and a thiol hydrogen atom donor. Reaction outcomes are consistent with the intermediacy

  在这里，我们报告了一种使用初级和次级磺酰胺对未活化烯烃进行分子间抗马尔科夫尼科夫加氢胺化的催化方法。这些反应在室温下在可见光照射下发生，并由铱 (III) 光催化剂、磷酸二烷基酯碱和硫醇氢原子供体共同催化。反应结果与通过磺酰胺 NH 键的质子耦合电子转移激活产生的 N 中心磺酰胺自由基的中间体一致。概述了反应的合成范围（> 60 个例子）和机械特征的研究。
• Diastereoselective Formation of Substituted Cyclic Non-Proteinogenic α-Amino Acids by Cyclization of Activated Imines
  作者：Lutz F. Tietze、Matthias Bratz

  DOI：10.1055/s-1989-27278

  日期：——

  The intramolecular cyclization of alkyl (5-methyl-4-hexenylimino)acetates 7 with trimethylsilyl triflate (TMS-OTf) in toluene or tert-butyl methyl ether affords the cis- and trans-3-isopropenyl-2-piperidinecarboxylates 8 and 9 in ratios from 1:15 to 1:33. TMS-OTf is superior to Lewis acids in this reaction. The imines 7 can be obtained by condensation of 5-methyl-4-hexenylamine 5 and alkyl glyoxylates. Saponification of the diastereomerically pure cyclization product 9 affords the non-proteinogenic α-amino acid 10 (3-isopropenyl-2-piperidinecarboxylic acid).

  烷基(5-甲基-4-己烯亚胺)乙酸酯7与三甲基氟化硅烷三氟甲磺酸酯(TMS-OTf)在甲苯或叔丁基甲醚中的分子内环化反应，产生了顺式和反式3-异丙烯基-2-哌啶羧酸酯8和9，比例范围为1:15到1:33。TMS-OTf在此反应中优于路易斯酸。亚胺7可以通过5-甲基-4-己烯胺5与烷基草酰乙酸酯的缩合反应获得。对映体纯的环化产物9进行碱解，得到非蛋白源α-氨基酸10（3-异丙烯基-2-哌啶羧酸）。

表征谱图