9-((Z)-hex-3-en-3-yl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane | 69322-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-((Z)-hex-3-en-3-yl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: B-(cis-3-Hexen-3-yl)-9-BBN；9-(cis-1-ethyl-1-butenyl)-9-borabicyclo{3.3.1}nonane；9-((Z)-1-ethyl-but-1-enyl)-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane；9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, 9-(1-ethyl-1-butenyl)-, (E)-；9-[(Z)-hex-3-en-3-yl]-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 69322-51-6
• 化学式: C₁₄H₂₅B
• 分子量: 204.163
• InChiKey: SFRZACRJZKLULT-KPKJPENVSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-62 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-((Z)-hex-3-en-3-yl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 在 甲醇 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.29h， 生成 正-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的Z-选择性加氢烷基化机理

  摘要：

  本文描述了银催化末端炔烃 Z 选择性加氢烷基化的详细机理研究。考虑到已建立的炔烃Z选择性加氢烷基化机制范例，我们探索了一种基于炔烃自由基碳金属化的机制。实验结果为反对最初提出的自由基机理提供了强有力的证据，并促使我们提出一种基于硼酸酯形成和1,2-金属化物转移的炔烃Z选择性加氢烷基化的新机制。新机制为反应中观察到的优异 Z 选择性提供了理论依据。一系列化学计量实验探讨了所提出的基本步骤的可行性，并揭示了银催化剂在中间体的原脱硼中的附加作用。最后，一系列动力学测量、KIE 实验和竞争实验使我们能够确定周转限制步骤和催化剂的静止状态。我们相信本研究结果将对炔烃相关转化的进一步探索和发展有所帮助。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07613
• 作为产物：
  描述：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BROWN H. C.; SCOUTEN C. G.; LIOTTA R., J. AMER. CHEM. SOC., 1979, 101, NO 1, 96-99

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydroboration. 50. Hydroboration of representative alkynes with 9-borabicyclo[3.3.1]nonane - a simple synthesis of versatile vinyl bora and gem-dibora intermediates
  作者：Herbert C. Brown、Charles G. Scouten、Ronald Liotta

  DOI：10.1021/ja00495a016

  日期：1979.1
• Koester, Roland; Seidel, Guenter, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 6, p. 1351 - 1362
  作者：Koester, Roland、Seidel, Guenter

  DOI：——

  日期：——
• Stereospecific synthesis of conjugated enynes from alkenyldialkylboranes via alkenylcopper intermediates
  作者：Herbert C. Brown、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jo00316a037

  日期：1981.1
• BROWN H. C.; MOLANDER G. A., J. ORG. CHEM. 1981, 46, NO 3, 645-647
  作者：BROWN H. C.、 MOLANDER G. A.

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of <i>Z</i>-Selective Hydroalkylation of Terminal Alkynes
  作者：Mitchell T. Lee、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.1c07613

  日期：2021.10.13

  hydroalkylation of terminal alkynes. Considering the established mechanistic paradigms for Z-selective hydroalkylation of alkynes, we explored a mechanism based on the radical carbometalation of alkynes. Experimental results have provided strong evidence against the initially proposed radical mechanism and have led us to propose a new mechanism for the Z-selective hydroalkylation of alkynes based on boronate

  本文描述了银催化末端炔烃 Z 选择性加氢烷基化的详细机理研究。考虑到已建立的炔烃Z选择性加氢烷基化机制范例，我们探索了一种基于炔烃自由基碳金属化的机制。实验结果为反对最初提出的自由基机理提供了强有力的证据，并促使我们提出一种基于硼酸酯形成和1,2-金属化物转移的炔烃Z选择性加氢烷基化的新机制。新机制为反应中观察到的优异 Z 选择性提供了理论依据。一系列化学计量实验探讨了所提出的基本步骤的可行性，并揭示了银催化剂在中间体的原脱硼中的附加作用。最后，一系列动力学测量、KIE 实验和竞争实验使我们能够确定周转限制步骤和催化剂的静止状态。我们相信本研究结果将对炔烃相关转化的进一步探索和发展有所帮助。