((2,2,2-trifluoroethoxy)methylene)dibenzene | 57646-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2,2,2-trifluoroethoxy)methylene)dibenzene
• 英文别名: [Phenyl(2,2,2-trifluoroethoxy)methyl]benzene
• CAS: 57646-22-7
• 化学式: C₁₅H₁₃F₃O
• 分子量: 266.263
• InChiKey: VZVULQWZLDFOBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基重氮甲烷 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ((2,2,2-trifluoroethoxy)methylene)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  芳基取代基对电子转移介导的醇与 1,1,2-三芳基环丙烷光化学加成的影响

  摘要：

  1,1,2-三芳基环丙烷在醇中的直接辐照导致所有可能的三亚甲基双自由基产物的形成，而 DCB 敏化辐照几乎完全产生了一种新型的“抗 Markownikoff”醇加成产物。为了深入了解反应中中间体的性质和归宿，研究了亲核试剂和芳基取代基的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1404

文献信息

• Why Are Vinyl Cations Sluggish Electrophiles?
  作者：Peter A. Byrne、Shinjiro Kobayashi、Ernst-Ulrich Würthwein、Johannes Ammer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.6b10889

  日期：2017.2.1

  slowly with trifluoroethanol than the parent benzhydrylium ion (Ph)2CH+, even though in solvolysis reactions (80% aqueous ethanol at 25 °C) the vinyl bromides leading to 2 and 3 ionize much more slowly (half-lives 1.15 yrs and 33 days) than (Ph)2CH-Br (half-life 23 s). The origin of this counterintuitive phenomenon was investigated by high-level MO calculations. We report that vinyl cations are not

  乙烯基阳离子 2 [Ph2C=C+-(4-MeO-C6H4)] 和 3 [Me2C=C+-(4-MeO- )]（由激光闪光光解产生）与多种亲核试剂（例如、吡咯、卤化物离子和含有不同量水或醇的溶剂）已通过光度法测定。发现亲核试剂对这些乙烯基阳离子的反应顺序与对二芳基碳鎓离子（二苯甲基鎓离子）的反应顺序相同。然而，乙烯基阳离子的反应速率受亲核试剂变化的影响仅是二苯甲基离子的反应速率的一半。因此，乙烯基阳离子和二苯甲基离子的相对反应性在很大程度上取决于亲核试剂的性质。结果表明，乙烯基阳离子 2 和 3 分别反应，使用三氟乙醇比母体二苯鎓离子 (Ph)2CH+ 慢 227 和 14 倍，即使在溶剂分解反应（25°C 时为 80% 乙醇水溶液）中，导致 2 和 3 的乙烯基溴离子化得更慢（半衰期 1.15年和 33 天）比 (Ph)2CH-Br（半衰期 23 秒）。通过高级 MO 计算研究了这
• Aryl Boronic Acid Catalysed Dehydrative Substitution of Benzylic Alcohols for C−O Bond Formation
  作者：Susana Estopiñá‐Durán、Liam J. Donnelly、Euan B. Mclean、Bryony M. Hockin、Alexandra M. Z. Slawin、James E. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201806057

  日期：2019.3.12

  substitution of benzylic alcohols with a second alcohol to form new C−O bonds. This method has been applied to the intermolecular substitution of benzylic alcohols to form symmetrical ethers, intramolecular cyclisations of diols to form aryl‐substituted tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives, and intermolecular crossed‐etherification reactions between two different alcohols. Mechanistic control

  五氟苯基硼酸和草酸的组合催化苄醇与第二种醇的脱水取代，形成新的C-O键。该方法已应用于苯甲醇的分子间取代以形成对称醚，二醇的分子内环化以形成芳基取代的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物，以及两种不同醇之间的分子间交叉醚化反应。机械控制实验已经确定了在芳基硼酸和草酸之间形成的潜在催化中间体。
• Boron Trifluoride⋅Diethyl Ether-Catalyzed Etherification of Alcohols: A Metal-Free Pathway to Diphenylmethyl Ethers
  作者：Jiaqiang Li、Xiaohui Zhang、Hang Shen、Qing Liu、Jing Pan、Wen Hu、Yan Xiong、Changguo Chen

  DOI：10.1002/adsc.201500663

  日期：2015.10.12

  A novel boron trifluoride⋅diethyl ether (BF3⋅OEt2)-catalyzed etherification procedure has been developed in which primary and secondary alcohols are easily converted into diphenylmethyl ethers with yields of up to 99%.

  已开发出一种新颖的三氟化硼·二乙醚（BF 3· OEt 2）催化的醚化方法，其中伯醇和仲醇易于转化为二苯甲基醚，收率高达99％。
• Proton or Carbene Transfer? On the Dark and Light Reaction of Diazoalkanes with Alcohols
  作者：Claire Empel、Chao Pei、Feifei He、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202104397

  日期：2022.3.10

  O-H Functionalization: In this combined experimental and computational study, the reaction of diaryl diazoalkanes with alcohols is reported. In the ground state, a direct proton transfer governs reactivity with acidic HFIP. On the contrary, photoexcitation leads to formation of a triplet carbene intermediate that undergoes an alcohol-assisted intersystem crossing to a solvent-stabilized carbene that

  OH 官能化：在这项实验和计算相结合的研究中，报道了二芳基重氮烷与醇的反应。在基态下，直接质子转移控制与酸性 HFIP 的反应性。相反，光激发导致三线态卡宾中间体的形成，该中间体经历醇辅助的系间窜越到溶剂稳定的卡宾，从而导致高产率的光化学OH官能化反应。
• Expedient and efficient one pot synthesis of trifluoroethyl ethers from metal free 2,4,6-tris-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-[1,3,5] triazene
  作者：Shrawan Kumar Mangawa、Chiranjeev Sharma、Ashawani kumar Singh、Satish K. Awasthi

  DOI：10.1039/c5ra00618j

  日期：——

  An efficient synthesis of fluorinated alkyl and aryl ethers was achieved by the use of s-triazene derived fluorinated reagent 2,4,6-tris-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-[1,3,5] triazene (TriTFET).

  通过使用由s-三氮烯衍生的氟化试剂2,4,6-三(2,2,2-三氟乙氧基)-[1,3,5] 三氮烯(TriTFET)，实现了氟代烷基和芳基醚的高效合成。