O-p-Fluorophenyl N,N-dimethylthiocarbamate | 84695-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-p-Fluorophenyl N,N-dimethylthiocarbamate
• 英文别名: O-4-fluorophenyl thiocarbamate；O-(4-fluorophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate；O-(4-fluorophenyl) dimethylthiocarbamate；4-fluorophenyl-O,N,N-dimethyl thiocarbamate；O-(4-fluorophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 84695-11-4
• 化学式: C₉H₁₀FNOS
• 分子量: 199.249
• InChiKey: SKJFGLWKNROBKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77 °C
• 沸点：
  237.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-p-Fluorophenyl N,N-dimethylthiocarbamate 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以98%的产率得到4-fluorophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  O-芳基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排：通过钯催化显着降低反应温度

  摘要：

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。

  DOI：

  10.1002/anie.200903908
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯酚 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以80%的产率得到O-p-Fluorophenyl N,N-dimethylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  使用微波合成对Newman-Kwart重排的电子和空间位错底物进行高温研究

  摘要：

  电子灭活和/或空间受阻的底物会在约300°C的温度下经受Newman-Kwart重排（NKR），这超出了最方便，最安全的小型实验室设备的范围。我们在这里报告了使用现代微波技术可以轻松转换几种困难的底物的方法，事实证明，除最难处理的情况之外，该方法对于研究这种高温反应是理想的选择。另外，重新研究了几个先前报道的困难实例，并且由于阐述的各种原因，发现在这些条件下不需要高温。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.101

文献信息

• Thiocarbamate-Directed Tandem Olefination–Intramolecular Sulfuration of Two <i>Ortho</i> C–H Bonds: Application to Synthesis of a COX-2 Inhibitor
  作者：Wendong Li、Yingwei Zhao、Shaoyu Mai、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00089

  日期：2018.2.16

  A palladium-catalyzed dual ortho C–H bond activation of aryl thiocarbamates is developed. This tandem reaction initiates by thiocarbamate-directed ortho C–H palladation, which leads to favorable olefin insertion rather than reductive elimination. The oxidative Heck reaction followed by another C–H activation and sulfuration affords the dual-functionalized products. This reaction provides a concise

  开发了钯催化的芳基硫代氨基甲酸酯双邻位碳氢键活化。这种串联反应是由硫代氨基甲酸酯指示的邻位C-H palladation引发的，这导致有利的烯烃插入而不是还原消除。氧化性的Heck反应，然后再进行C–H活化和硫化，得到了双官能化产物。该反应提供了通往S，O，C多取代苯骨架的简明路线，该路线可以成功地用于合成COX-2抑制剂。
• One-pot Synthesis of Alkynylated Coumarins <i>via</i> Rhodium-Catalyzed Annulation of Aryl Thiocarbamates with 1,3-Diynes or Terminal Alkynes
  作者：Yuan Gao、Fenfen Zeng、Xudong Sun、Minfeng Zeng、Zhen Yang、Xianqiang Huang、Guodong Shen、Yongsheng Tan、Ruokun Feng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201701388

  日期：2018.4.3

  A convenient and selective synthesis of alkynylated coumarins from various aryl thiocarbamates and 1,3‐diynes or terminal alkynes via rhodium‐catalyzed C−H bond activation has been developed. In this transformation, both symmetrical and asymmetrical 1,3‐diynes could be applicable, obtaining various 3‐alkynylated coumarins in moderate to excellent yields. When the substituent is aryl group, the resulting

  已经开发了通过铑催化的CH键活化从各种芳基硫代氨基甲酸酯和1,3-二炔或末端炔烃中选择性合成炔基香豆素的方法。在这种转化中，对称和不对称的1,3-二炔都可适用，以中等到极好的收率获得了各种3-炔基化的香豆素。当取代基为芳基时，发现所得化合物在412-443 nm范围内表现出强烈的荧光，在CH 2 Cl 2中的量子产率最高为0.57 。此外，在某些条件下，内部炔烃很容易转化为1,2-二酮，烯烃，烷烃和双环杂环。
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• Microwave-mediated Newman–Kwart rearrangement in water
  作者：Ina Hoffmann、Jürgen Schatz

  DOI：10.1039/c6ra20676j

  日期：——

  For the first time the unimolecular Newman–Kwart rearrangement is performed in pure water.

  这是第一次在纯水中进行单分子Newman-Kwart重排。
• Infrared spectra and transmission of electronic effects in substituted phenyl N,N-dimethylcarbamates and S-phenyl N,N-dimethylthiocarbamates
  作者：Alexander Perjessy、Ronald G. Jones、Susan L. McClair、Joyce M. Wilkins

  DOI：10.1021/jo00156a024

  日期：1983.4