4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 4'-Fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate；[4-(4-fluorophenyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₁₃H₈F₄O₃S
• 分子量: 320.264
• InChiKey: GRPVEKJXRVINRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到4'-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  芳基氟化物的催化SNAr羟基化和烷氧基化

  摘要：

  亲核芳香取代 (S N Ar) 是一种通过用亲核试剂取代离去基团将杂原子结合到芳香环中的强大策略，但这种方法仅限于缺电子芳烃。我们现在已经建立了一种通过催化 S N Ar 反应获取苯酚和苯基烷基醚的可靠方法。该方法适用于广泛的富电子和中性芳基氟化物，它们在经典的 S N Ar 条件下呈惰性。虽然 S N的机制假设涉及金属芳烃配合物的 Ar 反应涉及逐步途径（添加后消除），支持该假设的实验数据仍在探索中。机械研究和 DFT 计算表明了一个逐步或逐步的能量分布。值得注意的是，我们分离了铑 η 5 -环己二烯基复合中间体，其具有带有亲核试剂和离去基团的 sp 3 -杂化碳。

  DOI：

  10.1002/anie.202106440
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 在 吡啶 、 potassium fluoride 、 (η³-1-^tBu-indenyl)Pd(SIPr)Cl 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾配体控制的化学分散剂 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。

  摘要：

  两个 N-杂环卡宾配体在 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura (SM) 氯芳基三氟甲磺酸酯交叉偶联过程中提供正交化学选择性。使用 SIPr [SIPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] 导致在氯化物处发生选择性交叉偶联，而使用 SIMes [SIMes = 1,3 -bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] 在三氟甲磺酸酯处提供选择性偶联。对于大多数氯芳基三氟甲磺酸酯和芳基硼酸，配体控制的选择性很高 (≥10:1)。该方法的范围比以前报道的使用膦配体选择性 SM 偶联氯芳基三氟甲磺酸酯的方法要普遍得多。密度泛函理论研究表明，与 SIPr 相比，SIMes 在氧化加成过程中钯的连接状态是不同的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01692

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Ligand-Controlled Chemodivergent Suzuki–Miyaura Cross Coupling
  作者：Emily K. Reeves、Jenna N. Humke、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01692

  日期：2019.9.20

  Two N-heterocyclic carbene ligands provide orthogonal chemoselectivity during the Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura (SM) cross-coupling of chloroaryl triflates. The use of SIPr [SIPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] leads to selective cross-coupling at chloride, while the use of SIMes [SIMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] provides selective

  两个 N-杂环卡宾配体在 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura (SM) 氯芳基三氟甲磺酸酯交叉偶联过程中提供正交化学选择性。使用 SIPr [SIPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] 导致在氯化物处发生选择性交叉偶联，而使用 SIMes [SIMes = 1,3 -bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] 在三氟甲磺酸酯处提供选择性偶联。对于大多数氯芳基三氟甲磺酸酯和芳基硼酸，配体控制的选择性很高 (≥10:1)。该方法的范围比以前报道的使用膦配体选择性 SM 偶联氯芳基三氟甲磺酸酯的方法要普遍得多。密度泛函理论研究表明，与 SIPr 相比，SIMes 在氧化加成过程中钯的连接状态是不同的。
• General Chemoselective Suzuki–Miyaura Coupling of Polyhalogenated Aryl Triflates Enabled by an Alkyl-Heteroaryl-Based Phosphine Ligand
  作者：Chau Ming So、On Ying Yuen、Shan Shan Ng、Zicong Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c02146

  日期：2021.7.2

  describes a general chemoselective Suzuki–Miyaura coupling of polyhalogenated aryl triflates with the reactivity order of C–Cl > C–OTf using a Pd/L33 catalyst. The methine hydrogen and the steric hindrance offered by the alkyl bottom ring of L33 were found to be key factors in reactivity and chemoselectivity. With the Pd/L33 catalyst, a wide range of polyhalogenated (hetero)aryl triflates, which were independent

  本研究描述了多卤化芳基三氟甲磺酸酯的一般化学选择性 Suzuki-Miyaura 偶联，反应性顺序为 C-Cl > C-OTf，使用 Pd/ L33催化剂。发现L33的烷基底环提供的次甲基氢和位阻是反应性和化学选择性的关键因素。使用 Pd/ L33催化剂，范围广泛的多卤化（杂）芳基三氟甲磺酸酯，它们与底物和竞争反应位点的相对位置无关，与（杂）芳基、烯基和烷基硼酸很好地偶联，以获得具有良好性能的相应产物。化学选择性和产率。化学选择性反应可以很容易地放大到克级，并且可以使用百万分之几的 Pd 催化剂（低至 10 ppm Pd）。
• SuFEx-enabled, chemoselective synthesis of triflates, triflamides and triflimidates
  作者：Bing-Yu Li、Lauren Voets、Ruben Van Lommel、Fien Hoppenbrouwers、Mercedes Alonso、Steven H. L. Verhelst、Wim M. De Borggraeve、Joachim Demaerel

  DOI：10.1039/d1sc06267k

  日期：——

  Sulfur(VI) Fluoride Exchange (SuFEx) chemistry has emerged as a next-generation click reaction, designed to assemble functional molecules quickly and modularly. Here, we report the ex situ generation of trifluoromethanesulfonyl fluoride (CF3SO2F) gas in a two chamber system, and its use as a new SuFEx handle to efficiently synthesize triflates and triflamides. This broadly tolerated protocol lends

  硫 ( VI ) 氟化物交换 (SuFEx) 化学已成为下一代点击反应，旨在快速、模块化地组装功能分子。在这里，我们报告了在两室系统中异位生成三氟甲磺酰氟（CF 3 SO 2 F）气体，并将其用作新的SuFEx手柄来有效合成三氟甲磺酸酯和三氟甲酰胺。这种广泛耐受的方案适​​用于肽修饰或伸缩到偶联反应中。此外，重新设计带有 S 的 S VI –F 连接器 奥 → 南 NR 取代提供了类似的三氟甲酰亚胺氟化物作为 SuFEx 亲电子试剂，其参与了罕见报道的三氟甲亚胺酯的合成。值得注意的是，实验表明 H 2 O 是实现苯酚与胺基化学选择性三氟甲磺化的关键，这一现象可以通过从头算动力学模拟通过胺的 CF 3 SO 2 F 三氟甲磺酸基化的氢键分子过渡态得到最好的解释。
• Photoredox catalysis with aryl sulfonium salts enables site-selective late-stage fluorination
  作者：Jiakun Li、Junting Chen、Ruocheng Sang、Won-Seok Ham、Matthew B. Plutschack、Florian Berger、Sonia Chabbra、Alexander Schnegg、Christophe Genicot、Tobias Ritter

  DOI：10.1038/s41557-019-0353-3

  日期：2020.1

  leaving groups as those valuable in conventional cross-coupling catalysis, such as bromide. Yet the redox potentials of common photoredox catalysts are not sufficient to reduce most aryl bromides, so synthetically useful aryl radicals are often not directly available. Therefore, the development of a distinct leaving group more appropriately matched in redox potential could enable new reactivity manifolds

  光氧化还原催化，特别是与过渡金属催化结合，可以产生过渡金属催化剂的氧化还原态，以促进在传统氧化还原催化中不易获得的具有挑战性的键形成。对于芳烃官能化，金属光氧化还原催化已成功利用与在常规交叉偶联催化中有价值的那些离去基团相同的离去基团，例如溴化物。然而，普通的光氧化还原催化剂的氧化还原电势不足以还原大多数芳基溴化物，因此合成上有用的芳基常常不能直接获得。因此，在氧化还原电势上更合适地匹配一个独特的离去基团的开发，可以为金属光氧化还原催化提供新的反应性流形，特别是如果芳基铜（III）配合物可及的话，从中可以发生最具挑战性的成键反应。在这里，我们显示了芳基ian盐在金属光氧化还原催化方面的概念优势，以及它们在定点选择性后期芳族氟化反应中的效用。
• Palladium-catalyzed chemoselective Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of poly(pseudo)halogenated arenes
  作者：On Ying Yuen、Shan Shan Ng、Wai Hang Pang、Chau Ming So

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2023.122983

  日期：2024.2

  palladium-catalyzed chemoselective Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of polyhalogenated aryl triflates with a reactivity order of C–Br > C–Cl > C–OTf. A diverse array of bromo(hetero)aryl triflates was successfully coupled with (hetero)aryl boronic acids, achieving excellent reactivity and chemoselectivity. This was accomplished using a catalyst system composed of Pd(OAc)2 and SelectPhos (L1), with catalyst

  本文介绍了钯催化的多卤代芳基三氟甲磺酸酯化学选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应的一般实例，反应顺序为 C-Br > C-Cl > C-OTf。多种溴代（杂）芳基三氟甲磺酸酯与（杂）芳基硼酸成功偶联，实现了优异的反应性和化学选择性。这是使用由 Pd(OAc) 2和 SelectPhos ( L1 )组成的催化剂体系实现的，催化剂负载量可降至低至 0.02 mol% Pd。溴氯芳基三氟甲磺酸酯的连续双官能化也被成功证明，为三联苯衍生物的合成铺平了道路。