摘要:
瞬态亚硅烷 SiMe(2) 和 SiPh(2) 与环己烯氧化物 (CHO)、环氧丙烷 (PrO) 和硫化丙烯 (PrS) 在烃溶剂中反应,形成与相应瞬态硅烷酮和硅烷硫酮的形成一致的产物,分别。激光闪光光解研究表明,这些反应通过多步序列进行,涉及相应的亚甲硅烷-环氧乙烷或硫杂丙环配合物的中间体,这些配合物在所有情况下都以接近扩散极限的速率常数形成,并表现出类似于与非反应性 O-和 S-供体、四氢呋喃和四氢噻吩的相应配合物。SiMe(2)-PrO 和 SiPh(2)-PrO 复合物的寿命都为约。300 ns,比相应的 CHO 复合物寿命更长,两者都在 230-240 ns 的范围内。另一方面,亚甲硅烷基-PrS 配合物的寿命要短得多,并且随甲硅烷基取代基而变化;SiMe(2)-PrS 复合物随激发激光脉冲衰减 (即 τ ≤ 25 ns),而 SiPh(2)-PrS 复合物的 τ = 48 ± 3