通过在
正己烷中稳定地研究了二甲基,二苯基和
二甲基苯乙烯基甲
硅烷基(SiMe 2,SiPh 2和SiMes 2)与
正丁胺(BuNH 2)和
二乙胺(Et 2 NH)的N–H插入反应。状态和激光光解方法。该过程始于相应的
路易斯酸碱配合物的形成,该配合物以二阶动力学衰减,其速率显示出对甲
硅烷基和胺结构的适度敏感性。络合过程,也使用
三乙胺进行了研究(Et 3N),以接近扩散极限的速率进行,但是速率常数随胺中的空间体积而系统地变化。确定了Et 2 NH和Et 3 N与SiMes 2的络合物的平衡常数,该络合物可逆地进行。SiMe 2和SiPh 2与BuNH 2和Et 2 NH的复合物以10 4 –10 5 s -1范围内的伪一级速率系数衰减。这与大约10 6 M –1 s –1的上限一致胺催化的H迁移的速率常数,这被认为是由络合物形成产物的主要机理。将结果与已公开的这些亚甲
硅烷基与醇的O-H插入