(1-methylcycloprop-2-en-1-yl-2,3-d2)benzene-d2 | 1041780-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-methylcycloprop-2-en-1-yl-2,3-d2)benzene-d2
• 英文别名: (1-methylcycloprop-2-en-1-yl-2,3-2H)benzene；1,2-Dideuterio-3-methyl-3-phenylcyclopropene；(2,3-dideuterio-1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene
• CAS: 1041780-46-4
• 化学式: C₁₀H₁₀
• 分子量: 132.174
• InChiKey: QPQKDBYTARBUDX-QTQOOCSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methylcycloprop-2-en-1-yl-2,3-d2)benzene-d2 、 1-苯基-1-环丙醇 在 cobalt(II) acetate 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二乙磷酰亚基)苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到3-((1R,2R,3R)-2-methyl-2-phenylcyclopropyl-1,3-d2)-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  钴与均烯酸钴钴催化的环丙烯的非对映和对映选择性加氢烷基化

  摘要：

  本文介绍了由手性膦-钴配合物促进的易获得的环丙醇开环而在原位生成的共聚异戊酸酯的3,3-二取代环丙烯的催化非对映和对映选择性加氢烷基化反应。这样的过程代表了前所未有的，直接的，范围广泛的官能化烷基的引入，而无需在环丙烷基序上预先形成化学计量的有机金属试剂，从而以高达99％的产率提供多取代的环丙烷，> 95： 5 dr和98：2 er。产品的功能化提供了富含对映体的环丙烷，否则难以获得。

  DOI：

  10.1002/anie.202012122
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-3-phenylcyclopropene 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1-methylcycloprop-2-en-1-yl-2,3-d2)benzene-d2
  参考文献：
  名称：

  铜催化的环丙烯的非定向氢化硅烷化：完全取代的环丙基硅烷的高度非对映选择性合成。

  摘要：

  描述了环丙烯的非定向氢化硅烷化与富地球和环境友好的贱金属的催化作用。该方案对3,3-二取代和1,2-二取代的环丙烯很有效，因此为合成有价值的多取代和具有挑战性的全取代的环丙基硅烷提供了一种简便而直接的途径，具有高效和非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c9cc09584e

文献信息

• Copper‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereoselective Addition of Silicon Nucleophiles to 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201904272

  日期：2019.11.13

  A highly stereocontrolled syn-addition of silicon nucleophiles across cyclopropenes with two different geminal substituents at C3 is reported. Diastereomeric ratios are excellent throughout (d.r.≥98:2) and enantiomeric excesses usually higher than 90 %, even reaching 99 %. This copper-catalyzed C-Si bond formation closes the gap of the direct synthesis of α-chiral cyclopropylsilanes.

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。
• Copper-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Desymmetrization of Cyclopropenes: Synthesis of Cyclopropylboronates
  作者：Alejandro Parra、Laura Amenós、Manuel Guisán-Ceinos、Aurora López、José Luis García Ruano、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/ja510419z

  日期：2014.11.12

  A novel Cu-catalyzed diastereo- and enantioselective desymmetrization of cyclopropenes to afford nonracemic cyclopropylboronates is described. Trapping the cyclopropylcopper intermediate with electrophilic amines allows for the synthesis of cyclopropylaminoboronic esters and demonstrates the potential of the approach for the synthesis of functionalized cyclopropanes.

  描述了一种新型的 Cu 催化的环丙烯的非对映选择性和对映选择性去对称化，以提供非外消旋的环丙基硼酸酯。用亲电胺捕获环丙基铜中间体可以合成环丙基氨基硼酸酯，并展示了该方法合成功能化环丙烷的潜力。
• Cobalt-Catalyzed Diastereoselective and Enantioselective Hydrosilylation of Achiral Cyclopropenes
  作者：Longyang Dian、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01833

  日期：2020.6.19

  A mild diastereoselective and enantioselective cobalt-catalyzed hydrosilylation reaction of achiral cyclopropenes has been developed. In this protocol, various substituted cyclopropenes and arylsilanes were transformed, in the presence of readily available chiral cobalt complex, into silylcyclopropanes with high selectivities.

  已经开发了温和的非对映选择性和对映选择性的钴催化的非手性环丙烯的氢化硅烷化反应。在该方案中，在容易获得的手性钴配合物的存在下，将各种取代的环丙烯和芳基硅烷转化为具有高选择性的甲硅烷基环丙烷。
• Cobalt‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkenylboronic Acids
  作者：Haiyan Zhang、Wei Huang、Tongtong Wang、Fanke Meng

  DOI：10.1002/anie.201904994

  日期：2019.8.5

  Catalytic diastereo‐ and enantioselective hydroalkenylation of 3,3‐disubstituted cyclopropenes with readily accessible alkenylboronic acids, promoted by a chiral phosphine/Co complex, is presented. Such a process constitutes the unprecedented and direct introduction of a wide range of alkenyl groups onto the cyclopropane motif to afford multisubstituted cyclopropanes in up to 95 % yield with greater

  介绍了手性膦/钴配合物促进的3,3-二取代环丙烯与易于获得的烯基硼酸的催化非对映和对映选择性的加氢烯基化反应。这种方法构成了前所未有的直接方法，将各种各样的烯基直接引入到环丙烷基序上，以高达95％的dr和99：1 er的产率提供高达95％的多取代的环丙烷，从而使对映体富集的环丙烷的产品功能化，否则很难访问。
• Copper-catalyzed non-directed hydrosilylation of cyclopropenes: highly diastereoselective synthesis of fully substituted cyclopropylsilanes
  作者：Hui Wang、Ge Zhang、Qian Zhang、Ying Wang、Yanfei Li、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c9cc09584e

  日期：——

  3-disubstituted and 1,2-disubstituted cyclopropenes, and hence provides a facile and straightforward route to synthetically valuable polysubstituted and challenging fully substituted cyclopropylsilanes with high efficiency and diastereoselectivity.

  描述了环丙烯的非定向氢化硅烷化与富地球和环境友好的贱金属的催化作用。该方案对3,3-二取代和1,2-二取代的环丙烯很有效，因此为合成有价值的多取代和具有挑战性的全取代的环丙基硅烷提供了一种简便而直接的途径，具有高效和非对映选择性。