(S)-α-deuteriobenzyl chloride | 51348-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-α-deuteriobenzyl chloride
• 英文别名: ((S)-chloro-deuterio-methyl)-benzene；[(S)-chloro(deuterio)methyl]benzene
• CAS: 51348-69-7
• 化学式: C₇H₇Cl
• 分子量: 127.578
• InChiKey: KCXMKQUNVWSEMD-UDMJAYEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (S)-α-deuteriobenzyl chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C（sp3）？双键连接的苄基钯（II）芳氧基配合物形成的形成O键的醚的还原性消除作用

  摘要：

  相反：隔离benzylpalladium芳醚络合物经历C（SP 3） O键形成通过逐步离子机制（参见方案）从用于从芳基钯（II）物质的芳族醚的还原消除接受一致途径截然不同的还原消除。提出该机理的原因是芳氧基氧化物配体解离，随后对苄基碳原子的亲核攻击。

  DOI：

  10.1002/anie.201101088
• 作为产物：
  描述：

  α-phenyl-4-morpholineacetonitrile-α-d 在 盐酸 、 B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 Mitsunobu chlorination reagents 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (S)-α-deuteriobenzyl chloride
  参考文献：
  名称：

  15 N标记的β-氘代氨基酸的立体选择路线：（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N]-苯丙氨酸的合成

  摘要：

  利用15 N-标记的8-苯基薄荷基马尿酸酯作为手性甘氨酸等效物，合成了（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N] -苯丙氨酸盐酸盐。合成的关键步骤是将甘氨酸模板与（S）-（+）-苄基-α-d-甲磺酸酯。获得双标记的烷基化产物，产率为89％，其中α-碳的de为92％，β-碳的de为74％。烷基化步骤中使用的亲电试剂的性质显着影响β-碳处的立体化学结果。在酸性条件下水解烷基化产物，然后从异丙醇中重结晶，得到标题化合物，为盐酸盐。通过NMR光谱法和HPLC分析最终产物的（-）-樟脑酰胺衍生物，发现α-碳上的de为76％，β-碳上的de为72％。所描述的合成策略代表了一种简单而通用的途径来制备手性氘代含氨基酸的β-亚甲基单元。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00487-1

文献信息

• The stereochemical course of fragmentation of benzyloxychlorocarbene
  作者：Robert A. Moss、Hong-Rak Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97714-1

  日期：1990.1

  The fragmentation of α-deuteriobenzyloxychlorocarbene to α-deuteriobenzyl chloride in acetonitrile occurs with at least 60% net retention of stereochemistry.

  乙腈中的α-氘代苄氧基氯卡宾裂解为α-氘代苄基氯，其立体化学净保留率至少为60％。
• C(sp3)-N Bond-Forming Reductive Elimination of Amines: Reactions of Bisphosphine-Ligated Benzylpalladium(II) Diarylamido Complexes
  作者：Seth L. Marquard、Devon C. Rosenfeld、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.200904032

  日期：2010.1.18

  A rare event: The benzylpalladium amido complex 1 (Ar=napthyl) was used to study the mechanism of an unusual reductive elimination of amines (see scheme). The observed inversion of configuration is proposed to result from dissociation of the amido ligand, followed by nucleophilic attack on the benzylic carbon atom. binap=2,2′‐bis(diphenylphosphanyl)‐1,1′‐binaphthyl, dppf=1,1′‐bis(diphenylphosphanyl)ferrocene

  罕见的事件：使用苄基钯酰胺基络合物1（Ar =萘基）研究异常还原胺的机理（参见方案）。提出观察到的构型反转是由于酰胺配体解离，随后对苄基碳原子的亲核攻击所致。binap = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基，dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁。
• Stereochemistry of transmetalation in the palladium-catalyzed coupling of acid chlorides and organotins
  作者：Jeff W. Labadie、John K. Stille

  DOI：10.1021/ja00341a083

  日期：1983.2
• KWART, H.;GAFFNEY, A., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 24, 4502-4508
  作者：KWART, H.、GAFFNEY, A.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective route to 15N-labeled-β-deuterated amino acids: synthesis of (2S,3R)-[3-2H,15N]-phenylalanine
  作者：Derek W. Barnett、Michael J. Panigot、Robert W. Curley

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00487-1

  日期：2002.9

  (2S,3R)-[3-2H,15N]-Phenylalanine hydrochloride was synthesized utilizing 15N-labeled 8-phenylmenthylhippurate as a chiral glycine equivalent. The key step in the synthesis was the alkylation of the glycine template with (S)-(+)-benzyl-α-d-mesylate. The doubly labeled alkylation product was obtained in 89% yield with 92% de at the α-carbon and 74% de at the β-carbon. The nature of the electrophile employed

  利用15 N-标记的8-苯基薄荷基马尿酸酯作为手性甘氨酸等效物，合成了（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N] -苯丙氨酸盐酸盐。合成的关键步骤是将甘氨酸模板与（S）-（+）-苄基-α-d-甲磺酸酯。获得双标记的烷基化产物，产率为89％，其中α-碳的de为92％，β-碳的de为74％。烷基化步骤中使用的亲电试剂的性质显着影响β-碳处的立体化学结果。在酸性条件下水解烷基化产物，然后从异丙醇中重结晶，得到标题化合物，为盐酸盐。通过NMR光谱法和HPLC分析最终产物的（-）-樟脑酰胺衍生物，发现α-碳上的de为76％，β-碳上的de为72％。所描述的合成策略代表了一种简单而通用的途径来制备手性氘代含氨基酸的β-亚甲基单元。