1-(4-methoxyphenyl)-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one | 503595-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-3-tri(propan-2-yl)silylprop-2-yn-1-one
• CAS: 503595-78-6
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂Si
• 分子量: 316.516
• InChiKey: MYMSPKLRPONBHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one oxime mesylate
  参考文献：
  名称：

  空间上不受阻碍的无环3-氮杂-3-烯-1,5-二炔的极其容易的氮杂-伯格曼重排。

  摘要：

  先前尚未阐明影响氮杂烯二炔（C，N-二炔基亚胺）的氮杂-Bergman环化动力学的因素。在这里，我们报告了一系列6-三异丙基甲硅烷基和6-未取代的1-苯基-4-芳基-3-氮杂-3-烯-1,4-二炔的氮杂-伯格曼反应的动力学研究，其中芳基为苯基，邻-（甲氧基）苯基或对-（甲氧基）苯基。这些氮杂二烯由相应的1-芳基-3-（三异丙基甲硅烷基）丙炔酮肟以适度的产率制备成单一异构体。这些氮杂二烯炔类化合物进行氮杂-Bergman反应，然后快速进行逆向氮杂-Bergman环化反应，得到β-炔基丙烯腈产物。在任何情况下都不会分离出相应于捕获中间体2,5-二氢吡啶二自由基的产物。尽管氮杂-伯格曼环化的速率不受4-芳基取代基的性质的很大影响，但该速率非常取决于6-取代基的性质。缺少6位取代基的1-Phenyl-4-aryl-3-aza-3-ene-1,5-diynes在20°C时自发进行aza-Bergma

  DOI：

  10.1021/jo0267192
• 作为产物：
  描述：

  在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原介导的Ni / Ir双催化对Ynone，Ynoate和Ynamide进行高度区域选择性和E / Z选择性加氢烷基化

  摘要：

  通过光氧化还原介导的Ni / Ir双重催化，高原子和步长经济性，实现了对酮，炔酸酯和炔酰胺的α-和高度E / Z选择性加氢烷基化反应，产生了三取代的烯酮，这是通用的合成原料。发达的反应选择性地递送了α/ Z异构体，这与先前报道的β-烷基化过程是互补的。三取代的烯酮可以通过后官能化转化为更有价值的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02017

文献信息

• Direct Decarboxylative Alkynylation of α,α-Difluoroarylacetic Acids under Transition Metal-Free Conditions
  作者：Xiang Li、Siyu Li、Suyan Sun、Fan Yang、Weiguo Zhu、Yu Zhu、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/adsc.201501028

  日期：2016.5.19

  An efficient and generally applicable protocol for decarboxylative coupling of α,α‐difluoroarylacetic acids with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents has been developed, affording α,α‐difluoromethylated alkynes bearing various functional groups in moderate to excellent yields. Remarkably, this potassium persulfate (K2S2O8)‐promoted reaction employs water as solvent under transition metal‐free conditions

  已经开发出一种有效且普遍适用的方案，用于将α，α-二氟代芳酸与乙炔基苯并恶唑酮（EBX）试剂进行脱羧偶联，从而以中等至极好的收率提供带有各种官能团的α，α-二氟甲基化炔烃。值得注意的是，这种过硫酸钾（K 2 S 2 O 8）促进的反应在无过渡金属的条件下将水用作溶剂，从而为α，α-二氟甲基化炔烃提供了绿色的合成方法。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Ynones via Decarboxylative Alkynylation of α-Keto Acids under Mild Conditions
  作者：Peng-Fei Wang、Yi-Si Feng、Zhi-Fei Cheng、Qiu-Min Wu、Guang-Yu Wang、Liang-Liang Liu、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01387

  日期：2015.9.18

  A transition-metal-free synthetic method of various ynones via decarboxylative alkynylation of α-keto acids is described. The reaction is carried out under mild conditions and exhibits remarkable tolerance of functional groups. The mechanism of a radical process is proposed in the reaction.

  描述了通过α-酮酸的脱羧炔基化反应的各种炔酮的无过渡金属合成方法。该反应在温和的条件下进行，并表现出显着的官能团耐受性。在反应中提出了自由基过程的机理。
• Decarboxylative Alkynylation of α-Keto Acids and Oxamic Acids in Aqueous Media
  作者：Hua Wang、Li−Na Guo、Shun Wang、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01336

  日期：2015.6.19

  K2S2O8 promoted decarboxylative alkynylation of α-keto acids and oxamic acids has been developed. This process features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and good functional-group tolerance, therefore providing a new and efficient access to a wide range of ynones and propiolamides. Furthermore, this radical process could also be successfully applied to alkynylation of the Csp2–H bond

  已经开发出温和的K 2 S 2 O 8促进α-酮酸和草酰胺酸的脱羧炔基化。该工艺具有温和的反应条件，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，因此提供了一种新型且有效的途径，可广泛使用炔酮和丙酰胺类化合物。此外，该自由基过程也可以成功地用于高价炔碘试剂对DMF中C sp 2 -H键的炔基化反应。
• Metal-free carbonyl C(sp²)–H oxidative alkynylation of aldehydes using hypervalent iodine reagents leading to ynones
  作者：Xuan-Hui Ouyang、Ren-Jie Song、Cheng-Yong Wang、Yuan Yang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c5cc03362d

  日期：——

  The metal-free and facile synthesis of ynonesviacarbonyl C(sp²)–H oxidative alkynylation of aldehydes with enynyl benziodoxolones is presented.

  通过使用烯基苯碘酚醇与醛类化合物进行羰基C(sp2)-H氧化炔基化反应，实现了无金属和简便的合成炔酮。
• Rhodium-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of Alkynyl-Aryl Hydrazones
  作者：Dongyang Fan、Yanhua Hu、Feng Jiang、Zhenfeng Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800243

  日期：2018.6.5

  As an update of our continuous interest in the hydrogenation of hydrazones, a chemo‐ and enantioselective hydrogenation of alkynyl‐aryl hydrazones was developed using a rhodium complex [Rh((R,Sp)‐JosiPhos)(cod)]SbF6 as the catalyst and benzoic acid as an additive. Directed by a p‐nitrobenzamido group, the chiral propargyl hydrazines, which can be easily converted to chiral propargylamines of significant

  为了不断提高对hydr的氢化的兴趣，使用铑配合物[Rh（（R，Sp）-JosiPhos）（cod）] SbF 6作为催化剂开发了炔基-芳基的化学和对映选择性氢化和苯甲酸作为添加剂。由p指示‐硝基苯甲酰胺基，手性炔丙基肼，可以容易地转化为具有重要意义和潜在用途的手性炔丙基胺，收率高，化学选择性好，对映选择性好。尽管反应的对映选择性和底物/催化剂的比例需要进一步完善，但是所报道的方法为有效制备手性炔丙基胺提供了另一种途径。