6-((triisopropylsilyl)oxy)hexan-1-ol | 146952-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((triisopropylsilyl)oxy)hexan-1-ol
• 英文别名: 6-triisopropylsilyloxyhexanol；6-(triisopropylsilyloxy)-1-hexanol；6-Tri(propan-2-yl)silyloxyhexan-1-ol
• CAS: 146952-70-7
• 化学式: C₁₅H₃₄O₂Si
• 分子量: 274.519
• InChiKey: BLPXTCMIXGXBBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((triisopropylsilyl)oxy)hexan-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 1-(6-azidohexyl)-(3R,4R,5S)-4-acetylamino-5-N-tert-butoxycarbonylamino-3-(1-ethylpropoxy)-1-cyclohexene-1-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷-奥司他韦的生物素，荧光素和“可点击”偶联物作为流感病毒的探针，利用对神经氨酸酶的选择性结合†

  摘要：

  磷酸-奥司他韦与已建立的报告基团荧光素和生物素的缀合物的合成，并描述了一种多聚体抑制剂的方法。我们报告了由这些探针对流感神经氨酸酶的强力抑制作用，并通过与神经氨酸酶滴定定量了荧光素结合物的结合过程中的荧光猝灭。因此，我们表明它们可能是有效抑制，检测和定量生物系统中病毒和神经氨酸酶的有用工具。

  DOI：

  10.1039/c1ob05384a
• 作为产物：
  描述：

  O-6-(benzyloxy)hexyl-S-methyl xanthate 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 二乙烯三胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 6-((triisopropylsilyl)oxy)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  扩大黄原酸甲酯的范围-从Barton-McCombie反应助剂到多功能保护基

  摘要：

  黄原酸甲酯是醇的通用保护基。羟基可通过几种方法轻松转化为黄原酸甲酯，通常用作Barton-McCombie反应的助剂。我们表明，在微波条件下，利用二亚乙基三胺的作用，在温和的条件下，这些黄原酸酯可以很容易地被化学选择性裂解。该方法与许多常见的羟基保护基团正交，该保护基团可以在黄原酸酯甲酯的存在下引入和裂解。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.022

文献信息

• Electrophilic Zinc Homoenolates: Synthesis of Cyclopropylamines from Cyclopropanols and Amines
  作者：L. Reginald Mills、Luis Miguel Barrera Arbelaez、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/jacs.7b07104

  日期：2017.8.23

  Metal homoenolates, produced via C-C bond cleavage of cyclopropanols, have been extensively investigated as nucleophiles for the synthesis of β-substituted carbonyl derivatives. Herein, we demonstrate that zinc homoenolates can react as carbonyl-electrophiles in the presence of nucleophilic amines to yield highly valuable trans-cyclopropylamines in good yields and high diastereoselectivities. GSK2879552

  通过环丙醇的 CC 键裂解产生的金属均烯醇化物已被广泛研究作为合成 β 取代羰基衍生物的亲核试剂。在此，我们证明了均烯醇锌可以在亲核胺的存在下作为羰基亲电试剂反应，以良好的收率和高非对映选择性产生非常有价值的反式环丙胺。GSK2879552 是一种赖氨酸脱甲基酶 1 抑制剂，目前正在临床试验中用于治疗小细胞肺癌，它是使用这种策略合成的。
• Mild and Selective Deprotection of tert-Butyl(dimethyl)silyl Ethers with Catalytic­ Amounts of Sodium Tetrachloroaurate(III) Dihydrate
  作者：Qi Zhang、Yonghai Chai、Xiuqin Kang、Lei Long、Lijuan Zhu

  DOI：10.1055/s-0034-1379032

  日期：——

  permits selective deprotection of aliphatic TBS ethers in good to excellent yields in the presence of aromatic TBS ethers, aliphatic triisopropylsilyl ethers, aliphatic tert-butyl(diphenyl)silyl ethers, or sterically hindered aliphatic TBS ethers. Additionally, TBS ethers can also be transformed into 4-methoxybenzyl ethers or methyl ethers in one pot by using larger quantities of the catalyst and a higher

  摘要 描述了一种简单温和的方法，该方法用催化量的二水合四氯金酸钠（III）二水合物除去叔丁基（二甲基）甲硅烷基（TBS）保护基。该方法允许在芳族TBS醚，脂族三异丙基甲硅烷基醚，脂族叔丁基（二苯基）甲硅烷基醚或空间受阻的脂族TBS醚的存在下，以良好的产率至优异的产率对脂族TBS醚进行选择性脱保护。另外，通过使用较大量的催化剂和较高的反应温度，也可以在一锅中将TBS醚转化为4-甲氧基苄基醚或甲基醚。 描述了一种简单温和的方法，该方法用催化量的二水合四氯金酸钠（III）二水合物除去叔丁基（二甲基）甲硅烷基（TBS）保护基。该方法允许在芳族TBS醚，脂族三异丙基甲硅烷基醚，脂族叔丁基（二苯基）甲硅烷基醚或空间受阻的脂族TBS醚的存在下，以良好的产率至优异的产率对脂族TBS醚进行选择性脱保护。另外，通过使用较大量的催化剂和较高的反应温度，也可以在一锅中将TBS醚转化为4-甲氧基苄基醚或甲基醚。
• Total Synthesis of cyclo-Mumbaistatin Analogues through Anionic Homo-Fries Rearrangement
  作者：Stefan Neufeind、Nils Hülsken、Jörg-Martin Neudörfl、Nils Schlörer、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201003166

  日期：2011.2.25

  an efficient total synthesis of a deoxy‐mumbaistatin analogue containing the complete carbon skeleton and a spirolactone motif closely resembling the natural product in its cyclized form was elaborated. Key steps of the synthesis are a Diels–Alder cycloaddition for the construction of the fully functionalized anthraquinone moiety and an anionic homo‐Fries rearrangement to build up the tetra‐ortho‐substituted

  结构独特的聚酮化合物孟买他汀是最强天然存在的葡萄糖-6-磷酸葡萄糖转运蛋白-1（G6P-T1）抑制剂，对于治疗2型糖尿病和与脑肿瘤发展相关的血管生成过程的药物而言，它是一个有希望的目标。尽管具有高度相关性，但孟买他汀迄今抵挡了对其全部合成的所有尝试。在本研究中，详细阐述了高效的全合成脱氧孟买抑素类似物，该类似物包含完整的碳骨架和螺内酯基序，其环化形式与天然产物极为相似。合成的关键步骤是用于完全官能化的蒽醌部分构建的Diels-Alder环加成反应和阴离子均一弗里斯重排以建立四邻位的方法。预取代的二苯甲酮核心基序，自发形成螺内酯内酯。精心制定的策略为孟买他汀和环孟买他汀的各种新类似物打开了大门，并且将来可能会被用于天然产物本身的全合成。
• Chemoselective Cleavage of Si–C(sp³) Bonds in Unactivated Tetraalkylsilanes Using Iodine Tris(trifluoroacetate)
  作者：Keitaro Matsuoka、Narumi Komami、Masahiro Kojima、Tsuyoshi Mita、Kimichi Suzuki、Satoshi Maeda、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1021/jacs.0c11645

  日期：2021.1.13

  However, the typical inertness of unactivated Si-C(sp3) bonds under conventional reaction conditions has hampered the application of simple tetraalkylsilanes in organic synthesis. Herein we report the chemoselective cleavage of Si-C(sp3) bonds of unactivated tetraalkylsilanes using iodine tris(trifluoroacetate). The reaction proceeds smoothly under mild conditions (-50 °C to room temperature) and tolerates

  有机硅烷是有机化学中合成有用的试剂和前体。然而，未活化的 Si-C(sp3) 键在常规反应条件下的典型惰性阻碍了简单的四烷基硅烷在有机合成中的应用。在此，我们报告了使用三（三氟乙酸）碘对未活化四烷基硅烷的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解。该反应在温和条件下（-50°C 至室温）顺利进行，并耐受各种极性官能团，从而使随后的 Tamao-Fleming 氧化能够提供相应的醇。该反应的核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，烷基从 Si 转移到 I(III) 中心和 Si-O 键的形成协同进行，得到烷基-λ3-碘烷和三氟乙酸甲硅烷基酯。开发的方法能够使用未活化的四烷基硅烷作为高度稳定的合成前体。
• Synthesis of <i>trans</i>-2-Substituted Cyclopropylamines from α-Chloroaldehydes
  作者：Michael S. West、L. Reginald Mills、Tyler R. McDonald、Jessica B. Lee、Deeba Ensan、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03172

  日期：2019.10.18

  report the synthesis of trans-2-substituted cyclopropylamines in high diastereoselectivity from readily available α-chloroaldehydes. The reaction proceeds via trapping of an electrophilic zinc homoenolate with an amine followed by ring closure to generate the cyclopropylamine. We have also observed that cyclopropylamine cis/trans-isomerization occurs in the presence of zinc halide salts and that this

  环丙胺在药物和农用化学品中普遍存在。在本文中，我们报道了从容易获得的α-氯醛以高非对映选择性合成反式-2-取代的环丙胺。该反应通过用胺捕获亲电性均烯酸锌来进行，然后闭环以产生环丙胺。我们还观察到环丙胺的顺/反异构化在卤化锌盐的存在下发生，并且可以通过添加极性非质子助溶剂来关闭该过程。