2-isopropenyl-5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinane | 676593-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-isopropenyl-5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinane
• 英文别名: 2-isopropenyl-5,5-dimethyl[1,3,2]dioxaborinane；isopropenyl neopentyl glycol boronate；neopentyl glycol isopropenyl borate；5,5-Dimethyl-2-(prop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborinane；5,5-dimethyl-2-prop-1-en-2-yl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 676593-24-1
• 化学式: C₈H₁₅BO₂
• 分子量: 154.017
• InChiKey: WSEZGZXKDUZZQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 、 2-isopropenyl-5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinane 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 频哪酮 作用下， 反应 3.0h， 以73%的产率得到1-(2-isopropenylphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用RuH 2（CO）（PPh 3）3催化剂通过碳氢键裂解将芳香族酮与烯基硼酸酯进行区域选择性烯基化

  摘要：

  对于一系列芳族酮，已经探索了钌与链烯基硼酸酯催化的CH键的烯基化反应。新戊苯甲酮（1）与2-异丙烯基-5,5-二甲基[1,3,2]二氧杂硼烷（2）的偶联反应以73％的收率得到相应的异丙烯基化产物。在空间上拥挤的烯基硼酸酯如2-甲基丙烯基硼酸酯（8）反应的情况下，收率略有降低。当使用β-苯乙烯基硼酸酯时，以良好的产率获得了相应的偶联产物。苯乙酮与α-苯乙烯基硼酸酯的反应仅提供相应的1：1偶联产物。

  DOI：

  10.1021/jo070182g
• 作为产物：
  描述：

  异丙烯基硼酸 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 以 苯 为溶剂， 生成 2-isopropenyl-5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼酸盐在苯胺衍生物中非反应性芳基碳-氮键的裂解，钌催化的碳-碳键形成

  摘要：

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。

  DOI：

  10.1021/ja0713431

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• 一种合成异丙烯基硼酸酯的方法
  申请人：沧州普瑞东方科技有限公司

  公开号：CN105503923B

  公开（公告）日：2017-05-10

  本发明公开了一种合成异丙烯基硼酸酯的方法。以丙酮为原料，与水合肼反应生成腙，接着在NXS和有机碱存在下生成异丙烯基卤，随后与金属锂和双(二异丙胺)卤化硼一锅法反应，接着加入二醇和阻聚剂回流反应得到异丙烯基硼酸酯，收率65‑69%。该方法操作简单，纯化方便，收率高，无需超低温反应，适合工业化放大生产。
• Direct Observation of the Oxidative Addition of the Aryl Carbon−Oxygen Bond to a Ruthenium Complex and Consideration of the Relative Reactivity between Aryl Carbon−Oxygen and Aryl Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Satoshi Ueno、Eiichiro Mizushima、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja067612p

  日期：2006.12.1

  When RuH2(CO)(PPh3)3 was reacted with 2,2-dimethyl-1-(2-p-tolylphenyl)propan-1-one (2), the ruthenium-aryloxy complex 3 was obtained in 76% yield. The structure of this complex was determined from 1H and 31P NMR and X-ray data. Complex 3 showed the catalytic activity for the coupling of 2 with the phenylboronate 4. The 1H and 31P NMR studies of the reaction of Ru(CO)(PPh3)3 with o-aryloxy pivalophenone

  当 RuH2(CO)(PPh3)3 与 2,2-二甲基-1-(2-p-tolylphenyl)propan-1-one (2) 反应时，以 76% 的产率获得了钌-芳氧基配合物 3。该复合物的结构由 1H 和 31P NMR 和 X 射线数据确定。配合物 3 显示出对 2 与苯基硼酸酯 4 偶联的催化活性。 Ru(CO)(PPh3)3 与邻芳氧基新戊苯酮反应的 1H 和 31P NMR 研究表明，CH 键断裂是一个动力学有利的过程但 CO 键断裂是一种热力学断裂。2'-甲氧基苯乙酮与乙烯基硅烷和有机硼酸酯的反应导致化学选择性 CC 键的形成。
• Ruthenium-Catalyzed Functionalization of Aryl Carbon−Oxygen Bonds in Aromatic Ethers with Organoboron Compounds
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Mayumi Usui、Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja0393170

  日期：2004.3.1

  The ruthenium-catalyzed reaction of aryl ethers having a carbonyl group at the ortho position to the ether group with organoboronates (R-B(OCH2CMe2CH2O), R = aryl, alkenyl, and alkyl) resulted in site-selective C-C bond formation. Among the transition metal complexes screened, the RuH2(CO)(PPh3)3 complex showed the highest activity. Several aromatic ketones having methoxy or phenoxy groups at the ortho

  在醚基邻位具有羰基的芳基醚与有机硼酸酯 (RB(OCH2CMe2CH2O)，R = 芳基、烯基和烷基) 的钌催化反应导致位点选择性 CC 键的形成。在筛选出的过渡金属配合物中，RuH2(CO)(PPh3)3 配合物显示出最高的活性。几种在邻位具有甲氧基或苯氧基的芳族酮也可用于该偶联反应。各种含有给电子（NMe2、OMe、甲基和乙烯基）和吸电子（F 和 CF3）基团的芳基硼酸酯与甲氧基酮反应，以高产率得到相应的偶联产物。
• Development of a Kilogram-Scale Process for the Enantioselective Synthesis of 3-Isopropenyl-cyclohexan-1-one via Rh/DTBM-SEGPHOS-Catalyzed Asymmetric Hayashi Addition Enabled by 1,3-Diol Additives
  作者：Eric M. Simmons、Boguslaw Mudryk、Andrew G. Lee、Yuping Qiu、Thomas M. Razler、Yi Hsiao

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00253

  日期：2017.10.20

  The development of a scalable process for the Rh-catalyZed asymmetric 1,4-addition of (isopropenyl)-pinacolboronate to 2-cyclohexen-1-one is reported. High-throughput ligand screening and initial optimization studies identified DTBM-SEGPHOS as an effective ligand along with a heptane/MeOH mixed solvent system. An inhibitory effect of the pinacol byproduct was identified, which could be mitigated by the addition of a 1,3-diol such as neopentyl glycol (npg). This process was demonstrated on 1 kg scale with 0.6 mol % Rh, producing (S)-1 in 82% yield and 99.6% ee, and was successfully scaled up at a vendor on 100 kg scale.