ethyl (2E)-[(4-bromobenzoyl)hydrazono]ethanoate | 1062747-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (2E)-[(4-bromobenzoyl)hydrazono]ethanoate
• 英文别名: (E)-Ethyl 2-(2-(4-bromobenzoyl)hydrazono)acetate；ethyl (2E)-2-[(4-bromobenzoyl)hydrazinylidene]acetate
• CAS: 1062747-43-6
• 化学式: C₁₁H₁₁BrN₂O₃
• 分子量: 299.124
• InChiKey: JWRLWEJZHNETSU-NTUHNPAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮-1,3-13C2 、 ethyl (2E)-[(4-bromobenzoyl)hydrazono]ethanoate 在 四氢吡咯 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Scalemic团块的脱硝过程中晶体表面的自催化对映异构

  摘要：

  固有手性化合物的外消旋或规模化团聚体的脱硫看来是手性拆分的一种有前途的方法。通过将不对称合成的既定方法与晶体生长的物理过程相结合，我们能够实现完全脱硝（100％  ee）的不对称曼尼希产品集团-在饱和溶液中剧烈搅拌-在吡咯烷（8 mol％）作为非手性催化剂进行CC键形成反应的过程中，起始对映体过量值为15.8％。在温和的等温加热至仅40°C的条件下，观察到了该脱硝过程的强烈激活，相对于室温下获得的结果而言，其加速显着提高了约20倍。尽管存在几乎对映纯曼尼希产品的消旋半衰期（ee值为99％） ）在均质溶液中，反应温度为8天，在一个小规模的实验中，脱硝过程仅花费了数小时。这种明显的悖论可以通过在晶体/溶液界面处提议的快速对映异构来解释，这一点通过13 C标记实验得到了证实，该实验证实了快速对映异构的参与。经常监测缓慢消旋的化合物的溶液相ee进一步显示，较小的对映异构体在溶液中占主导地位，支持基

  DOI：

  10.1002/chem.200900979
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 对溴苯甲酰肼 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl (2E)-[(4-bromobenzoyl)hydrazono]ethanoate
  参考文献：
  名称：

  三烯胺催化形成双环氮杂杂环的不对称催化氮杂-狄尔斯-醛/环封闭级联反应

  摘要：

  提出了酰基hydr与原位形成的三烯胺之间的不对称催化氮杂-Diels-Alder /闭环级联反应。该反应通过正式的氮杂-Diels-Alder环加成反应进行，随后发生闭环反应，形成半胱氨酸环，导致手性双环氮杂杂环，产率中等至良好（高达71％），对映体良好（ee高达92％））和非对映选择性（高达> 20：1 dr）。此外，提出了变换以显示成形产品的潜在应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201604310

文献信息

• Generation of Highly Enantioenriched Crystalline Products in Reversible Asymmetric Reactions with Racemic or Achiral Catalysts
  作者：Svetlana B. Tsogoeva、Shengwei Wei、Matthias Freund、Michael Mauksch

  DOI：10.1002/anie.200803877

  日期：2009.1.5

  Backwards is better: By combining forward and backward reaction steps of a reversible chemical process (see scheme) with the physical processes of crystallization, crystal crushing, and dissolution, asymmetric amplification up to 100 % ee can be achieved in the presence of racemic or achiral catalysts starting from a conglomerate of the reaction product 1 with a low enantiomeric excess.

  向后更好：通过将可逆化学过程（参见方案）的正向和反向反应步骤与结晶，晶体破碎和溶解的物理过程相结合，在外消旋或非手性存在下，不对称扩增最多可达到100％ee从对映体过量低的反应产物1的团块开始的催化剂。
• Evidence for an Enol Mechanism in a Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction Catalyzed by Primary Amine-Thiourea
  作者：Denis A. Yalalov、Svetlana B. Tsogoeva、Tatyana E. Shubina、Irina M. Martynova、Timothy Clark

  DOI：10.1002/anie.200800849

  日期：2008.8.18
• Autocatalytic Enantiomerisation at the Crystal Surface in Deracemisation of Scalemic Conglomerates
  作者：Shengwei Wei、Michael Mauksch、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1002/chem.200900979

  日期：2009.10.5

  deracemisation process took only hours in a small‐scale experiment. This apparent paradox is explained by a proposed rapid enantiomerisation at the crystal/solution interface, which was corroborated by a 13C labelling experiment that confirmed the involvement of rapid enantiomerisation. Frequent monitoring of the solution‐phase ee of the slowly racemising compound further revealed that the minor enantiomer

  固有手性化合物的外消旋或规模化团聚体的脱硫看来是手性拆分的一种有前途的方法。通过将不对称合成的既定方法与晶体生长的物理过程相结合，我们能够实现完全脱硝（100％  ee）的不对称曼尼希产品集团-在饱和溶液中剧烈搅拌-在吡咯烷（8 mol％）作为非手性催化剂进行CC键形成反应的过程中，起始对映体过量值为15.8％。在温和的等温加热至仅40°C的条件下，观察到了该脱硝过程的强烈激活，相对于室温下获得的结果而言，其加速显着提高了约20倍。尽管存在几乎对映纯曼尼希产品的消旋半衰期（ee值为99％） ）在均质溶液中，反应温度为8天，在一个小规模的实验中，脱硝过程仅花费了数小时。这种明显的悖论可以通过在晶体/溶液界面处提议的快速对映异构来解释，这一点通过13 C标记实验得到了证实，该实验证实了快速对映异构的参与。经常监测缓慢消旋的化合物的溶液相ee进一步显示，较小的对映异构体在溶液中占主导地位，支持基
• Asymmetric Catalytic Aza-Diels-Alder/Ring-Closing Cascade Reaction Forming Bicyclic Azaheterocycles by Trienamine Catalysis
  作者：Yang Li、Casper Barløse、Julie Jørgensen、Bjørn Dreiø Carlsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201604310

  日期：2017.1.1

  An asymmetric catalytic aza‐Diels–Alder/ring‐closing cascade reaction between acylhydrazones and in situ formed trienamines is presented. The reaction proceeds through a formal aza‐Diels–Alder cycloaddition, followed by a ring‐closing reaction forming the hemiaminal ring leading to chiral bicyclic azaheterocycles in moderate to good yield (up to 71 %), good enantio‐ (up to 92 % ee) and diastereoselectivity

  提出了酰基hydr与原位形成的三烯胺之间的不对称催化氮杂-Diels-Alder /闭环级联反应。该反应通过正式的氮杂-Diels-Alder环加成反应进行，随后发生闭环反应，形成半胱氨酸环，导致手性双环氮杂杂环，产率中等至良好（高达71％），对映体良好（ee高达92％））和非对映选择性（高达> 20：1 dr）。此外，提出了变换以显示成形产品的潜在应用。