N-benzoyl-O-[α-bromo-α-(p-bromophenyl)acetyl]-L-threonine isopropyl ester | 1590450-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzoyl-O-[α-bromo-α-(p-bromophenyl)acetyl]-L-threonine isopropyl ester
• CAS: 1590450-44-4
• 化学式: C₂₂H₂₃Br₂NO₅
• 分子量: 541.236
• InChiKey: MQQVUJHPRNWHOC-ZMYBRWDISA-N

物化性质

• 沸点：
  603.6±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.500±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoyl-O-[α-bromo-α-(p-bromophenyl)acetyl]-L-threonine isopropyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-2-(4-bromophenyl)-2-(2-hydroxy-4,6-dimethoxyphenyl) ethanol
  参考文献：
  名称：

  Friedel-Crafts用α-溴代芳基乙酸酯进行烷基化反应以制备对映体富集的2,2-二芳基乙醇

  摘要：

  高度对映体富集的2，2-二芳基乙醇可以通过（杂）芳烃的Friedel-Crafts烷基与构型不稳定的α-溴代芳基乙酸酯有效合成。在AgOTf的存在下，发生了高度非对映体富集的α-溴芳基乙酸酯的取代，随后的还原反应提供了具有高收率和高达99：1 er的对映选择性的各种2,2-二芳基乙醇。另外，证明了这种不对称合成方法在制备高度对映体富集的二氢苯并呋喃和二氢吲哚衍生物中的应用。

  DOI：

  10.1039/c9ob00706g
• 作为产物：
  描述：

  溴-(4-溴-苯基)-乙酸 、 N-benzoyl-L-threonine isopropyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以69%的产率得到N-benzoyl-O-[α-bromo-α-(p-bromophenyl)acetyl]-L-threonine isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-苯甲酰基-L-苏氨酸-异丙基-酯介导的结晶诱导α-溴芳基乙酸酯的动态拆分，用于不对称合成α-硫代和α-氧基芳基乙酸酯

  摘要：

  已经研究了 N-苯甲酰基-L-苏氨酸-异丙基酯介导的结晶诱导动态拆分 (CIDR) 的构型不稳定 α-溴芳基乙酸酯。在溶液和无溶剂条件下，CIDR 成功地用于这些化合物的不对称制备，比例高达 98:2 dr。随后与硫和氧亲核试剂的亲核取代反应得到了高达 98:2 dr 的 α-硫代和 α-氧基芳基乙酸酯。该方法进一步开发用于制备高对映体富集的 2-苯硫基-2-芳基乙醇（最高 97:3 er）和 1,4-苯并恶嗪-3-酮（最高 94:6 er）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301539

文献信息

• Stereoselective Substitution of Configurationally Labile α-Bromo Aryl­acetates with Amines and Az­lactones by<scp>L</scp>-Threonine-Mediated Crystallization-Induced Dynamic Resolution
  作者：Yun Soo Choi、SeHee Park、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/ejoc.201600201

  日期：2016.5

  We developed a highly stereoselective C–N and C–C bond-forming reaction by carrying out a crystallization-induced dynamic resolution (CIDR) of α-bromo arylacetates followed by a stereoselective substitution reaction with an amine or azlactone nucleophile. Applications of this synthetic method to the preparation of highly enantioenriched nitrogen-containing six-membered heterocycles and α,β-disubstituted

  我们通过对α-溴芳基乙酸酯进行结晶诱导动态拆分（CIDR），然后与胺或吖内酯亲核试剂进行立体选择性取代反应，开发了高度立体选择性的 C-N 和 C-C 键形成反应。还介绍了这种合成方法在制备高度对映体富集的含氮六元杂环和 α,β-二取代天冬氨酸中的应用。
• Asymmetric synthesis of 4-aryl dihydroisoquinolin-3-ones and 2-aryl morpholin-3-ones using AgOTf-activated α-bromo arylacetate
  作者：Su Kyung Hong、Wongi Park、Yong Sun Park

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130841

  日期：2020.1

  A novel asymmetric synthetic strategy to prepare 4-aryl-dihydroisoquinolinones has been developed through a highly regioselective Friedel-Crafts alkylation of benzylamine derivatives with (αR)-α-bromo arylacetates and subsequent facile lactamization. In addition, an efficient asymmetric synthesis of 2-aryl morpholinones is demonstrated with 2-aminoethanol derivatives using the same convenient subs

  通过用（αR）-α-溴代芳基乙酸酯对苄胺衍生物进行高度区域选择性的Friedel-Crafts烷基化反应，并随后进行轻松的内酰胺化反应，已开发出制备4-芳基-二氢异喹啉酮的新型不对称合成策略。另外，使用相同的方便取代-内酰胺化方案，证明了2-氨基乙醇衍生物能有效地不对称合成2-芳基吗啉酮。
• Neutral Alcohol Nucleophiles for the Substitution of α-Bromo Aryl Acetates and Applications to Asymmetric Synthesis of Morpholine Derivatives
  作者：Wongi Park、Yongtae Kim、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/ejoc.201900207

  日期：2019.4.24

  Highly stereoselective C–O bond formation in AgOTf‐catalyzed substitution of α‐bromo aryl acetates with neutral alcohol nucleophiles is developed and applied to the preparation of highly enantioenriched 2‐aryl‐morpholine derivatives.

  在中性醇亲核试剂的AgOTf催化的α-溴代芳基乙酸酯的AgOTf催化取代中，形成了高度立体选择性的C-O键，并将其用于制备高度对映体富集的2-芳基-吗啉衍生物。
• An access to highly enantioenriched <i>cis</i>-3,5-disubstituted γ-lactones from α-bromoacetate and silyl enol ether
  作者：Ha Rim Lee、Seo Yun Kim、Min Ji Park、Yong Sun Park

  DOI：10.1039/d1ob01403j

  日期：——

  highly enantioenriched cis-3,5-disubstituted γ-lactones has been developed by the AgOTf-promoted nucleophilic substitution of α-bromoacetates with silyl enol ethers and subsequent reductive lactonization. The utility of this synthetic method was further demonstrated through the concise stereodivergent synthesis of cis- and trans-2,4-disubstituted tetrahydrofurans.

  通过 AgOTf 促进 α-溴乙酸酯与甲硅烷基烯醇醚的亲核取代和随后的还原内酯化，开发了一种高度对映体富集的顺式-3,5-二取代 γ-内酯的新合成策略。通过顺式和反式-2,4-二取代四氢呋喃的简洁立体发散合成进一步证明了这种合成方法的实用性。
• Divergent Reactions of <scp>2‐Aminophenol</scp> with <scp>α‐Bromoacetate</scp> : Asymmetric Synthesis of Two Regioisomeric 1, <scp>4‐Benzoxazinones</scp>
  作者：Seo Yun Kim、Gun Hee Han、Su Kyung Hong、Jieun Park、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/bkcs.12165

  日期：2021.2

  2‐Aminophenol displays a diverse pattern of reactivity in the substitution reaction of α‐bromoacetate. The substitution under neutral or basic conditions results in the formation of 1,4‐benzoxazinones, whereas Lewis acid‐promoted substitution leads to Friedel–Crafts alkylation of 2‐aminophenol. Asymmetric synthesis of two regioisomeric 1,4‐benzoxazinones is accomplished from the nucleophilic substitution

  2-氨基苯酚在α-溴乙酸酯的取代反应中表现出不同的反应模式。在中性或碱性条件下的取代导致形成1,4-苯并恶嗪酮，而路易斯酸促进的取代导致2-氨基苯酚的Friedel-Crafts烷基化。在不同的反应条件下，用N-烷基-2-氨基苯酚将高度非对映异构富集的α-芳基-α-溴乙酸酯进行亲核取代，即可完成两个区域异构的1,4-苯并恶嗪酮的不对称合成。