4-methylphenyl methyl(phenyl)phosphinate | 118201-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylphenyl methyl(phenyl)phosphinate
• 英文别名: 1-Methyl-4-[methyl(phenyl)phosphoryl]oxybenzene
• CAS: 118201-59-5
• 化学式: C₁₄H₁₅O₂P
• 分子量: 246.246
• InChiKey: ZCTLFZBWTLFOFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl methyl(phenyl)phosphinate 、 3-氯苯胺 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基，甲基苯基和二苯基次膦酸酯的苯胺水解动力学和机理†

  摘要：

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。

  DOI：

  10.1039/c0ob00517g
• 作为产物：
  描述：

  甲苯基膦酸 在 五氯化磷 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 4-methylphenyl methyl(phenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  碱金属离子催化芳基甲基苯基次膦酸酯的乙醇化反应：未催化和金属离子催化反应的过渡态结构。

  摘要：

  本文报道了分光光度动力学研究，在25°C下，碱金属离子Li +和K +对芳基甲基苯基次膦酸酯3a-f在无水乙醇中乙醇化的影响。在不存在和存在络合条件下获得的速率数据试剂为游离乙醇氧化物（k（EtO-））和金属离子-乙醇氧化物离子对（k（MOEt））的反应提供了二级速率常数。对所有底物都建立了序列k（EtO-） deltaG（ip）用于Li +和K +。Hammett图显示速率与sigma和sigma（o）取代基常数的相关性明显好于与sigma-的相关性，产生适度大的rho（rho（o））值，这与逐步形成五配位（磷烷）中间体的机理相符是限速步骤。对于未催化的和碱金属离子催化的反应获得的选择性参数值rho（n）（= rho / rho（eq））的范围为1.3-1.6，表明没有明显的过渡态扰动金属离子螯合后的（TS）结构。该发现与涉及金属离子辅因子的酶促磷酸基转移的机理有关。本结果使人们能够比较几种有机磷底物系列亲核反应的结构效果。

  DOI：

  10.1039/b501537e

文献信息

• Kinetics and mechanism of the hydrolysis of acyclic oxyphosphonium salts
  作者：Robert A. McClelland、Glenn H. McGall、Geeta Patel

  DOI：10.1021/ja00304a029

  日期：1985.9

  On etudie l'hydrolyse de 2 ions alcoxyphosphonium acycliques [X-4C 6 H 4 (CH 3 )P(OCH 3 ) 2 + (X=H, Cl, CH 3 ), C 6 H 5 P(OR) 3 + (R=CH 3 , C 2 H 5 ), (C 6 H 5 ) 2 P(OCH 3 ) 2 + , (CH 3 )(C 6 H 5 ) 2 P + OCH 3 ] et de 2 ions alcoxyaryloxyphosphonium X-4C 6 H 4 (CH 3 )P + (OCH 3 ) OC 6 H 4 −OCH 3 −4

  在 etudiie l'hydrolyse de 2 离子 acycliques acycliques [X-4C 6 H 4 (CH 3 )P(OCH 3 ) 2 + (X=H, Cl, CH 3 ), C 6 H 5 P(OR) 3 + ( R=CH 3 , C 2 H 5 ), (C 6 H 5 ) 2 P(OCH 3 ) 2 + , (CH 3 )(C 6 H 5 ) 2 P + OCH 3 ] et de 2 离子烷氧基芳氧基鏻X-4C 6 H 4 (CH 3 )P + (OCH 3 ) OC 6 H 4 -OCH 3 -4
• One-pot synthesis of unsymmetrical aryl methylphosphinates by insertion of dichlorophosphines into the OMe bond of anisoles
  作者：Graziano Baccolini、Carla Boga

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01197-2

  日期：2001.8

  This letter describes a new one-pot method for the synthesis of unsymmetrical aryl methylphoshinates by insertion of phosphorus moiety into the O (.) Me bond of anisoles. These products are very difficult to obtain with other reported methods requiring several steps. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Dunn, E. J.; Purdon, J. G.; Bannard, R. A. B., Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 3137 - 3143
  作者：Dunn, E. J.、Purdon, J. G.、Bannard, R. A. B.、Albright, K.、Buncel, E.

  DOI：——

  日期：——
• Kinetics and mechanism of the anilinolyses of aryl dimethyl, methyl phenyl and diphenyl phosphinates
  作者：Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/c0ob00517g

  日期：——

  The reactions of Z-aryl dimethyl (1), methyl phenyl (2), and diphenyl (3) phosphinates with X-anilines in dimethyl sulfoxide at 60.0 °C are studied kinetically. Kinetic results yield the primary normal deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles, kH/kD = 1.03–1.17, 1.15–1.29, and 1.24–1.51, and the cross-interaction constants (CICs), ρXZ = 0.37, 0

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。
• Catalysis of the ethanolysis of aryl methyl phenyl phosphinate esters by alkali metal ions: transition state structures for uncatalyzed and metal ion-catalyzed reactions
  作者：Ikenna Onyido、Kendall Albright、Erwin Buncel

  DOI：10.1039/b501537e

  日期：——

  substrates, contrary to the generally observed reactivity order in nucleophilic substitution processes. The quantities deltaG(ip), deltaG(ts) and DeltaG(cat), which quantify the observed alkali metal ion effect in terms of transition state stabilization through chelation of the metal ion, give the order deltaG(ts) > deltaG(ip) for Li+ and K+. Hammett plots show significantly better correlation of rates with

  本文报道了分光光度动力学研究，在25°C下，碱金属离子Li +和K +对芳基甲基苯基次膦酸酯3a-f在无水乙醇中乙醇化的影响。在不存在和存在络合条件下获得的速率数据试剂为游离乙醇氧化物（k（EtO-））和金属离子-乙醇氧化物离子对（k（MOEt））的反应提供了二级速率常数。对所有底物都建立了序列k（EtO-） deltaG（ip）用于Li +和K +。Hammett图显示速率与sigma和sigma（o）取代基常数的相关性明显好于与sigma-的相关性，产生适度大的rho（rho（o））值，这与逐步形成五配位（磷烷）中间体的机理相符是限速步骤。对于未催化的和碱金属离子催化的反应获得的选择性参数值rho（n）（= rho / rho（eq））的范围为1.3-1.6，表明没有明显的过渡态扰动金属离子螯合后的（TS）结构。该发现与涉及金属离子辅因子的酶促磷酸基转移的机理有关。本结果使人们能够比较几种有机磷底物系列亲核反应的结构效果。