2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenylphosphetane 1-oxide | 24765-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenylphosphetane 1-oxide
• 英文别名: 2,2,3r,4,4-pentamethyl-1-phenyl-phosphetane 1c-oxide；2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenyl-phosphetane 1-oxide；markiertes 2,2,3,4,4-Pentamethyl-1-phenyl-phosphetan-oxid；2,2,3,4,4-Pentamethyl-1-phenylphosphatan 1-oxid (trans)；2,2,3,4,4-Pentamethyl-1-phenylphosphatan 1-oxid (cis)；trans-2,2,3,4,4-Pentamethyl-1-phenylphosphetan-1-oxid；2,2,3,4,4-Pentamethyl-1-phenyl-1lambda5-phosphetane 1-oxide；2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenyl-1λ5-phosphetane 1-oxide
• CAS: 24765-61-5
• 化学式: C₁₄H₂₁OP
• 分子量: 236.294
• InChiKey: XUNRSVNAHRPKRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenylphosphetane 1-oxide 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,2,3,4,4-Pentamethyl-1-(4-D)-phenyl-phosphetan
  参考文献：
  名称：

  2,2,3,4,4-五甲基-磷的磷原子上的一些取代反应

  摘要：

  在2,2,3,4,4-五甲基膦基的phospho或磷酰基中心的亲核取代会保留磷的构型。当用芳基-锂处理时，1-芳基-2,2,3,4,4-五甲基氧化膦氧化物得到芳基-（3-芳基-1,1,2,3,3-五甲基丙基）膦氧化物。对于由1,2,2,3,4,4-六甲基苯基碘化碘进行碱水解得到的氧化物的螺环六-1,4-二烯结构（III），提供了涉及氘标记的其他证据。

  DOI：

  10.1039/j39690001465
• 作为产物：
  描述：

  r-1-chloro-2,2,t-3,4,4-pentamethylphosphetan 1-oxide 在 苯硅烷 作用下， 生成 2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenylphosphetane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  P III和P V磷脂中磷的亲核取代的立体化学

  摘要：

  1-氯-2,2,3,4,4-五甲基磷杂环丁烷中氯原子的亲核取代发生在磷的构型反转上。描述了基于该化合物的几个立体化学循环，涉及1-膦氧化物和1-硫化物。他们支持以下概括：在磷的氧化物和硫化物中发生电负性基团的亲核取代，同时保留了磷的构型。

  DOI：

  10.1039/p19720000713
• 作为试剂：
  描述：

  2-bromomethyl-3-phenyl-2-propenoic acid 、 邻氯苯甲酰氯 在 苯硅烷 、 三乙胺 、 2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenylphosphetane 1-oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CN116606268

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Intermolecular Reductive C–N Cross Coupling of Nitroarenes and Boronic Acids by P^III/P^V═O Catalysis
  作者：Trevor V. Nykaza、Julian C. Cooper、Gen Li、Nolwenn Mahieu、Antonio Ramirez、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.8b10769

  日期：2018.11.14

  intermolecular C-N coupling is reported. The method employs a small-ring organophosphorus-based catalyst (1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane) and a terminal hydrosilane reductant (phenylsilane) to drive reductive intermolecular coupling of nitro(hetero)arenes with boronic acids. Applications to the construction of both Csp2-N (from arylboronic acids) and Csp3-N bonds (from alkylboronic acids) are demonstrated;

  报道了一种通过分子间 CN 偶联合成芳基和杂芳基胺的主要基团催化方法。该方法采用基于小环有机磷的催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷）和末端氢硅烷还原剂（苯基硅烷）来驱动硝基（杂）芳烃与硼酸的还原性分子间偶联。展示了在构建 Csp2-N（来自芳基硼酸）和 Csp3-N 键（来自烷基硼酸）中的应用；该反应在 Csp3-N 键形成方面是立体有择的。该方法构成了一条从现成的构件到有价值的含氮产品的新途径，与现有催化 CN 偶联方法在范围和化学选择性方面具有互补性。
• Reduction of Activated Alkenes by P ^III /P ^V Redox Cycling Catalysis
  作者：Lars Longwitz、Thomas Werner

  DOI：10.1002/anie.201912991

  日期：2020.2.10

  using a phosphetane oxide catalyst in the presence of a simple organosilane as the terminal reductant and water as the hydrogen source. Quantitative hydrogenation was observed when 1.0 mol % of a methyl‐substituted phosphetane oxide was employed as the catalyst. The procedure is highly selective towards activated double bonds, tolerating a variety of functional groups that are usually prone to reduction

  在简单的有机硅烷作为末端还原剂和水作为氢源的情况下，使用氧化膦催化剂可以轻松地还原不饱和羰基化合物的碳-碳双键。当使用1.0 mol％的甲基取代的氧化膦作为催化剂时，可以观察到定量氢化。该方法对活化的双键具有高度选择性，可以耐受通常易于还原的各种官能团。总共将25个烯烃和两个炔烃氢化成相应的烷烃，产率高达99％。值得注意的是，活性较低的聚（甲基氢硅氧烷）也可以用作末端还原剂。
• A Biphilic Phosphetane Catalyzes N–N Bond-Forming Cadogan Heterocyclization via P^III/P^V═O Redox Cycling
  作者：Trevor V. Nykaza、Tyler S. Harrison、Avipsa Ghosh、Rachel A. Putnik、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b03260

  日期：2017.5.24

  chemoselective catalytic synthesis of 2H-indazoles, 2H-benzotriazoles, and related fused heterocyclic systems with good functional group compatibility. On the basis of both stoichiometric and catalytic mechanistic experiments, the reaction is proposed to proceed via catalytic PIII/PV═O cycling, where DFT modeling suggests a turnover-limiting (3+1) cheletropic addition between the phosphetane catalyst and nitroarene

  发现小环磷环 1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷在氢硅烷末端还原剂存在下催化邻硝基苯扎二亚胺、邻硝基偶氮苯和相关底物的脱氧 NN 键形成 Cadogan 杂环化. 该反应提供了具有良好官能团兼容性的 2H-吲唑、2H-苯并三唑和相关稠合杂环系统的化学选择性催化合成。在化学计量和催化机理实验的基础上，该反应被提议通过催化 PIII/PV=O 循环进行，其中 DFT 模型表明磷烷催化剂和硝基芳烃底物之间存在限制周转的 (3+1) 螯合加成。
• Biphilic Organophosphorus-Catalyzed Intramolecular C_sp²–H Amination: Evidence for a Nitrenoid in Catalytic Cadogan Cyclizations
  作者：Trevor V. Nykaza、Antonio Ramirez、Tyler S. Harrison、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b13803

  日期：2018.2.28

  equiv of phosphetane P-oxide 3·[O] and 2-nitrosobiphenyl. Experimental and computational investigations into the C-N bond forming event suggest the involvement of an oxazaphosphirane (2 + 1) adduct between 3 and 2-nitrosobiphenyl, which evolves through loss of phosphetane P-oxide 3·[O] to give the observed carbazole product via C-H insertion in a nitrene-like fashion.

  小环磷杂环烷烃 (1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷, 3) 在氢硅烷末端还原剂存在下催化分子内 CN 键形成邻硝基联芳基和苯乙烯基衍生物的杂环化。该方法在操作简单的均相有机催化条件下提供了对各种咔唑和吲哚化合物的可扩展访问，如在 1 g 规模上进行的 17 个例子所证明的那样。原位 NMR 反应监测研究支持涉及催化 PIII/PV=O 循环的机制，其中三配位磷化合物 3 代表催化静止状态。对于邻硝基联苯催化转化为咔唑，确定了膦烷催化剂 3（一级）、底物（一级）和苯基硅烷（零级）的动力学反应顺序。对于差异 5-取代的 2-硝基联苯，通过吸电子取代基（哈米特因子 ρ = +1.5）加速转化，这与速率决定步骤中硝基底物上负电荷的累积一致。周转限制脱氧事件的 DFT 建模表明，磷烷催化剂 3 和 2-硝基联苯底物之间的速率决定性 (3 + 1) 螯合加成形成未观察到的五配位螺-双环二恶氮磷烷，其通过
• The stereochemistry of the alkaline hydrolysis of phosphetanium salts. Change in configuration at phosphorus on ylide formation
  作者：J. R. Corfield、J. R. Shutt、S. Trippett

  DOI：10.1039/c29690000789

  日期：——

  Partial inversions of configuration at phosphorus occur both on ylide formation from, and alkaline hydrolysis of, the benzylphosphetanium salts (VII) and (IX).

  磷的构型的部分转化既发生在苄基磷鎓盐（VII）和（IX）形成的内鎓盐上，又发生在碱水解上。