1,2,3-trimethoxy-5-(²H)methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,2,3-trimethoxy-5-(²H)methylbenzene
• 英文别名: 1,2,3-trimethoxy-5-(methyl-d)benzene；5-(Deuteriomethyl)-1,2,3-trimethoxybenzene
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 183.211
• InChiKey: KCIZTNZGSBSSRM-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯乙酸 在 氘代甲醇 作用下， 以87%的产率得到1,2,3-trimethoxy-5-(²H)methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  不含金属的多相半导体用于羧酸的可见光光催化脱羧

  摘要：

  用不含金属的陶瓷氮化硼碳（BCN）开发了一种适合的光催化脱羧羧酸的方法。在可见光照射下，BCN将羧酸氧化成以碳为中心的自由基，这些自由基被氢原子供体俘获或用于构建碳-碳键。在该系统中，（杂）芳族和脂肪族酸均能顺利进行脱羧反应，并以中等至高收率形成C–H，C–D和C–C键（35个实例，最高收率93％）。对照实验支持自由基过程，同位素实验表明甲醇被用作氢原子供体。循环测试和克级反应阐明了异质陶瓷BCN光氧化还原系统的实用性。它为有价值的碳自由基中间体的形成提供了均相催化剂的替代方法。此外，不含金属的系统还适用于消炎药（如萘普生和布洛芬）的后期功能化，这些功能丰富了化学工具箱。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c05211

文献信息

• Efficient Palladium-Catalyzed CO Hydrogenolysis of Benzylic Alcohols and Aromatic Ketones with Polymethylhydrosiloxane
  作者：Hu Wang、Li Li、Xing-Feng Bai、Jun-Yan Shang、Ke-Fang Yang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/adsc.201200832

  日期：2013.2.1

  A simple method has been developed for the reductive deoxygenation of aromatic ketones and benzylic alcohols in the presence of polymethylhydrosiloxane (PMHS). The reductive deoxygenation of aromatic ketones and benzylic alcohols, including secondary alcohols, to the corresponding methylene hydrocarbons has been achieved in good to excellent yields using palladium chloride (PdCl2) as catalyst and PMHS

  已经开发出一种简单的方法，用于在聚甲基氢硅氧烷（PMHS）存在下对芳族酮和苄醇进行还原性脱氧。使用氯化钯（PdCl 2）作为催化剂，以PMHS作为氢化物源，可以很好地实现芳族酮和苄醇（包括仲醇）到相应的亚甲基烃的还原脱氧。用芳基烷基酮和二芳基酮成功地进行了这种脱氧，例如分别通过对苯乙酮和二苯甲酮的还原性脱氧来说明。相应的苯甲醇和仲醇类似物也可以通过PdCl 2 / PMHS系统转化成它们各自的亚甲基烃。
• Homocoupling versus reduction of radicals: an experimental and theoretical study of Ti(<scp>iii</scp>)-mediated deoxygenation of activated alcohols
  作者：Consuelo Prieto、José A. González Delgado、Jesús F. Arteaga、Martín Jaraíz、José L. López-Pérez、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1039/c4ob02290d

  日期：——

  A detailed experimental and theoretical study corroborates that the reductive deoxygenation of activated (allylic or benzylic) alcohols with excess Ti(III) proceeds via an allyl(benzyl)-radical and allyl(benzyl)-Ti, which is protonated, regioselectively in the case of allylic derivatives. The H atom of the newly formed C-H bond in the product originates from the -OH group of the starting material.

  详细的实验和理论研究证实，活化的（烯丙基或苄基）醇与过量的Ti（III）通过烯丙基（苄基）-自由基和烯丙基（苄基）-Ti进行还原性脱氧，在这种情况下会被质子化烯丙基衍生物。产物中新形成的CH键的H原子起源于起始原料的-OH基团。通过使用1.0 mol Ti（III）对醇锂或醇锂进行脱氧反应，可以以高收率得到相应的二聚产物。通过使用反应动力学模拟器区分竞争反应，获得了与实验数据的极佳一致性。
• 一种光催化脱羧转化制备氘代化学品的方法
  申请人：福州大学

  公开号：CN111718245B

  公开（公告）日：2021-06-25

  本发明公开了一种光催化脱羧转化制备氘代化学品的方法，包括以下步骤：羧酸类化合物在光源、催化剂共同催化作用下，与氘源进行脱羧加氘反应，得到氘代化学品；其中所述氘源为氘水、氘代醇类化合物中的一种或多种。本发明以环保、廉价的氘水或氘代试剂替代传统的氘气或复杂含氘有机物作为氘源，反应条件温和，以可见光为驱动能，整个过程绿色、简洁、高效；在光催化的作用下实现在温和的条件下对羧酸类化合物的定位氘化反应。本方法较传统的氘化反应具有更高的选择性、更温和的反应条件以及更经济适用性。
• Ion pairing effects on the regioselectivity of arylic versus benzylic C–O bond reductive cleavage: synthetic applications
  作者：Ugo Azzena、Giovanna Dettori、Ilaria Mascia、Luisa Pisano、Mario Pittalis

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.010

  日期：2007.11

  The regioselectivity of the reductive cleavage of 3,4,5-trimethoxybenzyl methyl ether strongly depends on the alkali metal employed as a reducing agent and solvent effects. Reactions run using Na as a reducing agent led to aromatic C(4)-O bond cleavage, whilst reductions run in the presence of Na/15-crown-5, or using Li as a reducing agent, led to highly regioselective benzylic C-O bond cleavage. This regioselectivity turnaround is discussed in terms of major solvent effects affecting the fragmentation paths of a common reaction intermediate. Synthetic applications of these findings led to the synthesis of biologically active compounds, like 2,5-dialkyl-substituted resorcinols, or 1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-arylethanes structurally related to combretastatin. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.