(+)-(4R,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-2-hexenyl methyl carbonate | 206762-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(4R,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-2-hexenyl methyl carbonate
• 英文别名: [(E,4R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhex-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 206762-59-6
• 化学式: C₁₅H₃₀O₄Si
• 分子量: 302.486
• InChiKey: DRXASLXFHXQPHE-WGVUZWOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4R,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-2-hexenyl methyl carbonate 在 palladium diacetate 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 臭氧 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三苯基膦 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 (-)-(3R,4R,5R)-4,5-dimethyl-3-(1,3-dithiolan-2-yl)pentanolide
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物合成中的钯催化的分子内烯丙基烷基化反应：（+）-Pederate的对映选择性合成，Mycalamides合成的关键中间体。

  摘要：

  描述了一种新的制备方法，该方法制备了（+）-山酸甲酯（4），它是合成Mycalamides（1）的关键中间体，而mycalamides（1）是来自Mycale属新西兰海绵的海洋天然产物。关键步骤涉及衍生自（+）-（4R，5R，E）-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-4-甲基-2-己烯醇（13）的钯催化的碳酸酯21的分子内烯丙基烷基化反应，生成内酯5，收率87％。环化产物5的脱甲氧基羰基化和进一步的官能团转化导致（+）-山ped酸甲酯（4）。

  DOI：

  10.1021/jo9805246
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-methyl-2-buten-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 甲酸 、 三丁基膦 、 过氧化氢异丙苯 、 3 A molecular sieve 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (+)-(4R,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-2-hexenyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物合成中的钯催化的分子内烯丙基烷基化反应：（+）-Pederate的对映选择性合成，Mycalamides合成的关键中间体。

  摘要：

  描述了一种新的制备方法，该方法制备了（+）-山酸甲酯（4），它是合成Mycalamides（1）的关键中间体，而mycalamides（1）是来自Mycale属新西兰海绵的海洋天然产物。关键步骤涉及衍生自（+）-（4R，5R，E）-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-4-甲基-2-己烯醇（13）的钯催化的碳酸酯21的分子内烯丙基烷基化反应，生成内酯5，收率87％。环化产物5的脱甲氧基羰基化和进一步的官能团转化导致（+）-山ped酸甲酯（4）。

  DOI：

  10.1021/jo9805246

文献信息

• A Practical Synthesis of the Key Intermediate for Theopederins—An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Methyl Pederate
  作者：Masahiro Toyota、Youichi Nishikawa、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.3987/com-97-s(n)104

  日期：——

  A practical synthesis of the key intermediate for theopederins, methyl pederate (15), has been accomplished by means of palladium-catalyzed reactions.