1-Diazo-3,3-dimethyl-6-phenyl-hex-5-yn-2-one | 139884-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Diazo-3,3-dimethyl-6-phenyl-hex-5-yn-2-one
• 英文别名: 1-Diazo-3,3-dimethyl-6-phenylhex-5-yn-2-one
• CAS: 139884-94-9
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: NXRNKBJBXBXCSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-3,3-dimethyl-6-phenyl-hex-5-yn-2-one 在 三苯基膦氯金 silver hexafluoroantimonate 、 二苯基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到3-Benzoyl-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化氧化重排

  摘要：

  报道了使用亚砜作为化学计量氧化剂的一系列金（I）催化的炔烃氧化重排反应。假设反应是通过分子间氧原子从亚砜转移到金 (I)-类卡宾中间体进行的。在金 (I) 催化氧化重排的条件下，1,6-烯炔异构化为环丙醛，高炔丙基叠氮化物产生吡咯酮，炔属 α-重氮酮形成环状 en-1,4-二酮，炔丙基酯产生 2-酰氧基烯醛。

  DOI：

  10.1021/ja071231+
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-4-pentynoate 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 57.17h， 生成 1-Diazo-3,3-dimethyl-6-phenyl-hex-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化氧化重排

  摘要：

  报道了使用亚砜作为化学计量氧化剂的一系列金（I）催化的炔烃氧化重排反应。假设反应是通过分子间氧原子从亚砜转移到金 (I)-类卡宾中间体进行的。在金 (I) 催化氧化重排的条件下，1,6-烯炔异构化为环丙醛，高炔丙基叠氮化物产生吡咯酮，炔属 α-重氮酮形成环状 en-1,4-二酮，炔丙基酯产生 2-酰氧基烯醛。

  DOI：

  10.1021/ja071231+

文献信息

• Tandem alkyne insertion and allyl sulfonium ylide rearrangement of γ,δ-alkynyl-α′-diazoketones
  作者：Thomas R. Hoye、Christopher J. Dinsmore

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88041-3

  日期：1992.1

  catalytic rhodium carboxylate dimer and diallylsulfide (1.1 equiv), undergo sequential alkyne insertion/ylide formation/sigmatropic rearrangement to give γ-allylthio cyclic enones. This transformation was used to probe the influence of alkyne substituents on 5-exo vs. 6-endo cyclization selectivity in the alkyne insertion event.

  乙炔α-重氮酮1在用催化羧酸铑二聚体和二烯丙基硫醚（1.1当量）处理时，会依次进行炔烃插入/内酯形成/σ重排，得到γ-烯丙基硫代环烯酮。此转化用于探测炔烃插入事件中炔烃取代基对5-exo与6-endo环化选择性的影响。