3-pyridine | 129548-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-pyridine
• 英文别名: 3-(bis(trimethylsilyl)methyl)pyridine；Trimethyl-[pyridin-3-yl(trimethylsilyl)methyl]silane；trimethyl-[pyridin-3-yl(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 129548-85-2
• 化学式: C₁₂H₂₃NSi₂
• 分子量: 237.492
• InChiKey: VXMWOKZUWLIHBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-pyridine 在 三氟化硼乙醚 、 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)magnesium-bis(lithium chloride) complex 、 1,2-二溴四氯乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到5-(bis(trimethylsilyl)methyl)-2-bromopyridine
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）甲基取代的杂芳基的制备及其区域选择性镁化或锂化，用于生成高度官能化的杂环

  摘要：

  通过使用Kumada-Corriu或Negishi交叉偶联反应已经制备了多种双（三甲基甲硅烷基）甲基（BTSM）取代的杂芳基衍生物。通过使用镁或锂2,2,6,6-四甲基哌啶碱，然后与不同的亲电试剂进行猝灭反应，这些带有庞大BTSM基团的结构单元的区域选择性锂化或镁化作用提供了各种功能化的N-，O-或S-杂环。此外，然后可以将BTSM基团转化为甲酰基，甲基或苯乙烯基，以使用各种高度官能化的杂芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201500627
• 作为产物：
  描述：

  3-溴吡啶 、 [bis(trimethylsilyl)methyl]magnesium bromide * lithium chloride 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到3-pyridine
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）甲基取代的杂芳基的制备及其区域选择性镁化或锂化，用于生成高度官能化的杂环

  摘要：

  通过使用Kumada-Corriu或Negishi交叉偶联反应已经制备了多种双（三甲基甲硅烷基）甲基（BTSM）取代的杂芳基衍生物。通过使用镁或锂2,2,6,6-四甲基哌啶碱，然后与不同的亲电试剂进行猝灭反应，这些带有庞大BTSM基团的结构单元的区域选择性锂化或镁化作用提供了各种功能化的N-，O-或S-杂环。此外，然后可以将BTSM基团转化为甲酰基，甲基或苯乙烯基，以使用各种高度官能化的杂芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201500627

文献信息

• Regioselective Nucleophilic Addition of Organometallic Reagents to 3-Geminal Bis(silyl) <i>N</i>-Acyl Pyridinium
  作者：Ya Wu、Linjie Li、Hongze Li、Lu Gao、Hengmu Xie、Zhigao Zhang、Zhishan Su、Changwei Hu、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/ol500302r

  日期：2014.4.4

  bis(silyl) N-acyl pyridinium has been described. Geminal bis(silane) shows contrasting roles that lead to different regioselectivities for the addition of different nucleophiles: its steric effect dominates to favor 1,6-addition of alkyl, vinyl, and aryl organometallic reagents; its directing effect dominates to favor 1,2-addition of less sterically demanding alkynyl Grignard reagents.

  已经描述了向3-二元双（甲硅烷基）N-酰基吡啶鎓的区域选择性亲核加成。双组分双（硅烷）显示出相反的作用，导致添加不同亲核试剂时具有不同的区域选择性：其空间效应占优势，有利于烷基，乙烯基和芳基有机金属试剂的1,6-加成；其指导作用占优势，有利于减少空间要求较低的炔基格利雅试剂的1,2-加成。
• Lithiation of 2-Me3SiCHRC5H4N(R = H or SiMe3): influence of solvent on the nature of the product (from X-ray structure determinations) and asymmetric induction. A note on the lithiation of some analogous 3- and 4-methylpyridines
  作者：Rocco I. Papasergio、Brian W. Skelton、Paul Twiss、Allan H. White、Colin L. Raston

  DOI：10.1039/dt9900001161

  日期：——

  Metallation of 2-Me3SiCHRC5H4N (R = H or SiMe3) using LiBun in hexane, and in the presence of diethyl ether, and the ditertiary amines tmen (N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) or sp [(–)sparteine] yields crystalline lithium complexes. These have been characterized using X-ray diffraction data for [Li2-C(SiMe3)2C5H4N}2-CH(SiMe3)2C5H4N}](1), [Li[2-C(SiMe3)2C5H4N]}2](2), [Li(tmen)2-C(SiMe3)2C5H4N}](3)

  使用LiBu n在己烷中，在乙醚和二叔胺tmen（N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）的存在下使用LiBu n对2-Me 3 SiCHRC 5 H 4 N（R = H或SiMe 3）进行金属化）或sp [（–）sparteine]产生结晶的锂配合物。这些已使用，其特征在于X射线衍射数据[李2-C（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N} 2-CH（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N}]（1），[Li [2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N]} 2 ]（2），[Li（tmen）2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N}]（3），[Li（OEt 2）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N]} 2 ]（4），[Li（tmen）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N] } 2 ]（5）和[Li（sp）2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N}]（6）。在（1），（3），（4）和（6）烃基充当η
• Preparation and Regioselective Magnesiation or Lithiation of Bis(trimethylsilyl)methyl-Substituted Heteroaryls for the Generation of Highly Functionalized Heterocycles
  作者：Thomas Klatt、Veronika Werner、Marina G. Maximova、Dorian Didier、Yitzhak Apeloig、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201500627

  日期：2015.5.18

  A wide range of bis(trimethylsilyl)methyl (BTSM)‐ substituted heteroaryl derivatives has been prepared by using Kumada–Corriu or Negishi cross‐coupling reactions. The regioselective lithiation or magnesiation of these building blocks bearing a bulky BTSM group by using magnesium or lithium 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide bases followed by quenching reactions with different electrophiles provides various

  通过使用Kumada-Corriu或Negishi交叉偶联反应已经制备了多种双（三甲基甲硅烷基）甲基（BTSM）取代的杂芳基衍生物。通过使用镁或锂2,2,6,6-四甲基哌啶碱，然后与不同的亲电试剂进行猝灭反应，这些带有庞大BTSM基团的结构单元的区域选择性锂化或镁化作用提供了各种功能化的N-，O-或S-杂环。此外，然后可以将BTSM基团转化为甲酰基，甲基或苯乙烯基，以使用各种高度官能化的杂芳族化合物。