2-(trimethylsilyloxy)phenyl isocyanide | 86149-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyloxy)phenyl isocyanide
• 英文别名: 2-(trimethylsiloxy)phenyl isocyanide；2-(trimethylsiloxy)phenylisocyanide；2-(trimethylsilyl)phenyl isocyanide；2-trimethylsiloxyphenyl isocyanide；2-trimethylsiloxy-phenylisonitril；2-trimethylsiloxyphenylisocyanide；(2-isocyanophenoxy)-trimethylsilane
• CAS: 86149-22-6
• 化学式: C₁₀H₁₃NOSi
• 分子量: 191.305
• InChiKey: WWSCMCSYXXSSDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  13.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)phenyl isocyanide 在 potassium fluoride MeOH 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1,2-dihydrobenzoxazol-2-ylidene) - triphenylborane
  参考文献：
  名称：

  硼的异氰化物和亚烷基配合物：（2-（三甲基甲硅烷氧基）苯基异氰化物）-三苯基硼烷和（1,2-二氢苯并恶唑-2-亚烷基）-三苯基硼烷的合成和晶体结构

  摘要：

  2-（三甲基甲硅烷氧基）苯基异氰酸酯（1）在-60℃下与三苯基硼烷反应形成异氰酸酯加合物（2-（三甲基甲硅烷氧基）苯基异氰化物）-三苯基硼烷（2）。在-30°C下在MeOH中用催化量的KF进行甲硅烷基化后，2转化为亚烷基加合物（1,2-二氢苯并恶唑-2-亚烷基）-三苯基硼烷（3）。报道了2和3的X射线晶体结构。加热时，2会二聚生成1,4-双（2-（三甲基甲硅烷氧基）苯基）-2,2,3,5,5,5,6-六苯基-2,5-二硼烷-2,5-二氢吡嗪（4）。Si-O键断裂会导致1,4-双（2-羟苯基）-2,2,3,5,5,6-六苯基-2,5-二硼烷-2,5-二氢吡嗪（5）。尝试通过在吡嗪碳原子上攻击5中的羟基氧来诱导形成硼桥联的二亚烷基配合物的尝试失败了。取而代之的是通过5的部分水解获得了含有一个桥联N，O-亚烷基配体的配合物6。报告了6的分子结构，该分子在每个配方单元中分别用1个分子的甲醇和丙酮结晶。

  DOI：

  10.1021/om950773+
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基甲酰苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(trimethylsilyloxy)phenyl isocyanide
  参考文献：
  名称：

  Obrecht, Roland; Toure, Sekou; Ugi, Ivar, Heterocycles, 1984, vol. 21, # 1, p. 271 - 277

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Template Synthesis of Platinum Complexes with Benzoxazolin‐2‐ylidene Ligands
  作者：F. Ekkehardt Hahn、Daniel Klusmann、Tania Pape

  DOI：10.1002/ejic.200800592

  日期：2008.10

  isocyanide (1) reacted with cis-[PtCl2(PPh3)2] (2), and subsequent hydrolysis of the O–SiMe3 bond yielded trans-[Pt(benzoxazolin-2-ylidene)Cl(PPh3)2]Cl (3). Reaction of dinuclear complex [Pt(μ-Cl)(dppe)]2(CF3SO3)2 (4) [dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane] with two equivalents of 1 did not yield the expected monocarbene complex but the dicarbene complex [Pt(benzoxazolinato-2-ylidene)(benzoxazoli

  2-(三甲基甲硅烷氧基)苯基异氰化物 (1) 与顺式-[PtCl2(PPh3)2] (2) 反应，随后 O-SiMe3 键水解生成反式-[Pt(benzoxazolin-2-ylidene)Cl(PPh3) 2]氯（3）。双核配合物 [Pt(μ-Cl)(dppe)]2(CF3SO3)2 (4) [dppe = 1,2-双(二苯基膦基)乙烷] 与两个当量 1 的反应没有产生预期的单卡宾配合物，但双卡宾配合物 [Pt(benzoxazolinato-2-ylidene)(benzoxazolin-2-ylidene)(dppe)](CF3SO3) (5)。单晶 X 射线衍射研究表明配合物 5 包含一个去质子化和一个质子化的杂碳烯配体。两个卡宾配体通过 N–H···N 氢键连接，这迫使它们在空间上不利的共面排列。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Stepwise Formation of a Molecular Square with Bridging NH,O-Substituted Dicarbene Building Blocks
  作者：Fabian M. Conrady、Roland Fröhlich、Christian Schulte to Brinke、Tania Pape、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1021/ja205021p

  日期：2011.8.3

  [Ir(Cp*)Cl] cornered molecular square [6](Cl)(4). Synthesis of the tetrakis(diisocyanide) bridged molecular square [Ir(Cp*)Cl(3)](4)(BF(4))(4) [5](BF(4))(4) followed by cleavage of the O-Si(i-Pr)(3) bonds of the diisocyanide bridges with HCl/i-PrOH led to an intramolecular attack of the liberated hydroxyl groups at the isocyanide carbon atoms with formation of molecular square [6](Cl)(4) featuring

  β,β'-双(三异丙基甲硅烷氧基)苯基-1,4-二异氰化物 3 和 [Ir(Cp*)Cl(2)](2) 用于逐步组装 [Ir(Cp*)Cl] 角分子方[6](Cl)(4)。四（二异氰化物）桥接分子正方形 [Ir(Cp*)Cl(3)](4)(BF(4))(4) [5](BF(4))(4) 的合成，然后裂解二异氰化物桥与 HCl/i-PrOH 的 O-Si(i-Pr)(3) 键导致异氰化物碳原子处释放的羟基发生分子内攻击，形成分子方形 [6](Cl)(4 ) 具有四个双卡宾连接器。
• Platinum(II) and palladium(II) complexes with 1,2-dihydrobenzoxazol-2-ylidene ligands and molecular structure of trans-bis(1,2-dihydrobenzoxazol-2-ylidene) diiodo palladium
  作者：U. Kembach、T. Lügger、F.E. Hahn、W.P. Fehlhammer

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00014-4

  日期：1997.8

  bond cleavage yields the neutral dicarbene complex trans-bis(1,2-dihydrobenzoxazol-2-ylidene)diiodo palladium 7. Complex 7 was shown by X-ray crystallography to contain a planar tetracoordinated palladium atom and two carbenoid benzoxazole rings which are rotated by about 80° relative to the palladium coordination plane.

  2-三甲基甲硅烷氧基苯基异氰化物1与[MCl 2（NCPh）2 ]（M = Pd，Pt）反应，得到均化的四异氰化物配合物[M（1）4 ] Cl 2。随后Si-O键的水解会导致异氰酸酯碳原子发生分子内亲核攻击，并与四个1,2-二氢苯并恶唑-2-亚基配体形成均配络合物（M = Pt，X = Cl，2； M = Pt， X = BF 4，3 ; M =钯，X =氯，4）。氨对4进行双质子化反应，生成中性络合物5。在相似的条件下，PdI 2与1甚至过量，仅给出二异氰酸酯络合物反式-[PdI 2（1）2 ] 6，通过Si-O键裂解，生成中性二碳烯络合物反式-双（1,2-二氢苯并恶唑-2-亚烷基）二碘钯7。X射线晶体学表明配合物7含有一个平面的四配位的钯原子和两个类苯并苯并恶唑环，它们相对于钯的配位平面旋转了约80°。
• Synthesis and molecular structure of a complex containing all three intermediates of the carbene synthesis from coordinated isocyanides
  作者：F. Ekkehardt Hahn、Matthias Tamm

  DOI：10.1039/c39950000569

  日期：——

  Reaction of 3 equiv. of 2-trimethylsiloxyphenyl isocyanide 1 with (η5-C5H5)Fe(CO)2Cl yields the triisocyanide complex [(η5-C5H5)Fe(1)3]Cl 5; hydrolysis of the Si–O bonds in 5 leads to intramolecular nucleophilic attack of the hydroxy oxygen atoms at the isocyanide carbon atoms and formation of (η5-C5H5)Fe[[graphic omitted])][[graphic omitted])](CNC6H4-2-OH)}6, a complex which was shown by X-ray crystallography to contain a 2-hydroxyphenyl isocyanide, a benzoxazol-2-yl and a 1,2-dihydrobenzoxazol-2-ylidene ligand.

  将 3 等份的 2-三甲基硅氧苯基异氰酸酯 1 与 (η5-C5H5)Fe(CO)2Cl 反应，生成三异氰酸酯络合物 [(η5- )2Cl2-三甲基硅氧苯基异氰酸酯 1 与 (η5- )Fe(CO)2Cl 反应生成三异氰酸酯复合物 [(η5- )Fe(1)3]Cl5；5 中 Si-O 键的水解导致异氰酸碳原子上的羟基氧原子发生分子内亲核攻击，形成 (η5- )Fe[[Graphic omitted])][[Graphic omitted])](CNC6H4-2-OH)}6 复合物、X 射线晶体学显示，该复合物含有 2-羟基苯基异氰酸酯、苯并恶唑-2-基和 1,2-二氢苯并恶唑-2-亚基配体。
• Palladium(II) Complexes with Benzoxazol-2-ylidene Ligands: Crystal Structures of trans-Chloro(benzoxazol-2-ylidene)- bis(triphenylphosphine)palladium(II) Chloride and cis-Diiodo(benzoxazol-2-ylidene)(triphenylphosphine)palladium(II)
  作者：F. Ekkehardt Hahn、Thomas Lügger、Matthias Beinhoff

  DOI：10.1515/znb-2004-0212

  日期：2004.2.1

  The palladium(II) complexes trans-[PdCl(L)(PPh₃)₂]Cl, 5, and cis-[PdI₂(L)PPh₃], 7, (L = benzoxazol- 2-ylidene) have been synthesized by treatment of the complexes trans-[PdX₂(PPh₃)₂] (4: X = Cl, 6: X = 1) with 2-(trimethylsiloxy)pheny1 isocyanide 1, and subsequent hydrolysis of the Si-O bond. The crystal structures of 5 and 7*CH₂Cl₂ were established by X-ray diffraction. NMR and IR studies indicate, that the unexpected cis-configuration of 7 obtained from trans-[PdI₂(PPh₃)₂] is not the result of a solution equilibrium between the cis- and the trans-isomers.

  [PdCl(L)(PPh3)2]Cl，5和cis-[PdI2(L)PPh3]，7，（L =苯并噁唑-2-基亚胺）的钯（II）配合物通过处理复合物trans-[PdX2(PPh3)2]（4：X = Cl，6：X = 1）与2-（三甲基硅氧基）苯基异氰酸1，并随后水解Si-O键而合成。 通过X射线衍射确定了5和7*CH2Cl2的晶体结构。 NMR和IR研究表明，从trans-[PdI2(PPh3)2]获得的7的意外的cis构型不是由于cis和trans异构体之间的溶液平衡的结果。