(S)-(-)-α-(Trimethylsilyl)benzenemethanol | 31280-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-α-(Trimethylsilyl)benzenemethanol
• 英文别名: (S)-α-(trimethylsilyl)benzenemethanol；(S)-α-(trimethylsilyl)benzyl alcohol；(S)-phenyl(trimethylsilyl)methanol
• CAS: 31280-60-1
• 化学式: C₁₀H₁₆OSi
• 分子量: 180.322
• InChiKey: AXIDZSHJSKKNBB-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-α-(Trimethylsilyl)benzenemethanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 trimethyl-[(S)-[(4S)-non-1-en-4-yl]oxy-phenylmethyl]silane
  参考文献：
  名称：

  使用α-（三甲基甲硅烷基）苄基助剂将亲核试剂非对映选择性加成到α-乙酰氧基醚上。

  摘要：

  我们报告了非对映选择性的各种亲核试剂添加到α-（三甲基甲硅烷基）苄基取代的氧碳鎓离子上。氧碳鎓离子由α-乙酰氧基醚生成，可通过酯的还原乙酰化轻松制备。α-（三甲基甲硅烷基）苄基助剂可与多种亲核试剂（包括甲硅烷基烯醇醚，甲硅烷基乙烯酮缩醛，烯丙基硅烷和巴豆基硅烷）产生良好或优异的面部选择性。在复杂的酮醛醇醛偶联反应中进一步证明了该助剂的效用。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0347904
• 作为产物：
  描述：

  苄基三甲基硅烷 在 (S,S)-1,2-Ph₂-N-Ts-1,2-diaminoethane-Ru-(p-iPr-C₆H₄-Me) N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver(I) acetate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 水 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 37.4h， 生成 (S)-(-)-α-(Trimethylsilyl)benzenemethanol
  参考文献：
  名称：

  Optically Pure α-(Trimethylsilyl)benzyl Alcohol:  A Practical Chiral Auxiliary for Oxocarbenium Ion Reactions

  摘要：

  GRAPHICSEnantiopure (S)-alpha-(trimethylsilyl)benzyl alcohol (98% ee) was prepared by Noyori's transfer hydrogenation of benzoyltrimethylsilane. The corresponding trimethylsilyl ether was subjected to Marko's silyl modified Sakurai conditions with a variety of aldehydes to afford homoallylic ethers in high diastereoselectivity. The practicality of the alpha-trimethylsilyl benzyl group as an oxocarbenium ion auxiliary was further demonstrated by its efficient deprotection or conversion to a benzyl protecting group.

  DOI：

  10.1021/ol017063m

文献信息

• Asymmetric reduction of aliphatic ketones and acyl silanes using chiral anti-pentane-2,4-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yu Hattori、Mio Hashizume、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.012

  日期：2010.8

  Aliphatic ketones were reduced to the corresponding secondary alcohols by using anti-1,3-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid (DNBSA) in benzene at reflux. Addition of 1-octanethiol in that media improved the efficiency of the reduction. Asymmetric reduction of aliphatic ketones was performed by using chiral anti-pentane-2,4-diol, and highly asymmetric induction (up to >99%

  通过使用抗-1,3-二醇和催化量的苯中的2,4-二硝基苯磺酸（DNBSA），在回流下将脂肪族酮还原为相应的仲醇。在该介质中加入1-辛硫醇可提高还原效率。通过使用手性抗戊烷-2,4-二醇进行脂族酮的不对称还原，并且在叔烷基酮的还原中观察到高度不对称的诱导作用（最高> 99％ee）。在不存在辛硫醇的情况下，使用手性抗戊烷-2,4-二醇和DNBSA进行的酰基硅烷的不对称还原有效地进行，并以高收率和高ee收率获得了相应的α-甲硅烷基醇。
• Enantioselective synthesis of α-hydroxysilanes by bioreduction of aroyltrimethylsilanes
  作者：Amauri F. Patrocínio、Ivan R. Corrêa Jr、Paulo J. S. Moran

  DOI：10.1039/a906335h

  日期：——

  Aromatic acylsilanes [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- and 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 and 3,4-OCH2OC6H3] were reduced by baker’s yeast to optically active α-silyl alcohols in 20–70% yield and 43–88% ee. Comments are made on the influence of silicon in this bioreduction reaction.

  芳香基乙酰硅烷 [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- 和 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 和 3,4-OCH2OC6H3] 通过面包酵母还原为光学活性的α-硅基醇，产率为20-70％，对映体过量为43-88％。对硅在这类生物还原反应中的影响进行了评论。
• Reactions of silyl-stabilised sulfur ylides with organoboranes: enantioselectivity, mechanism, and understanding
  作者：Dean Howells、Raphaël Robiette、Guang Y. Fang、Luke S. Knowles、Michael D. Woodrow、Jeremy N. Harvey、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/b718496d

  日期：——

  selectivity. Thus, aryl- and silyl-substituted sulfonium ylides (1 equiv.) were (separately) reacted with Et(3)B (1.5 equiv.) followed by Ph(3)B (1.5 equiv.) The experiments were repeated changing the order of addition of the two boranes. It was found that the aryl-substituted sulfonium ylide only trapped the first borane that was added indicating that ate complex formation was non-reversible and so was the

  已经研究了三甲基甲硅烷基取代的化烷基化物与有机硼烷（Ph（3）B，Et（3）B）的反应，尽管获得的同系产物收率很高（氧化为相应的醇后），但对映体过量较低我们的基于樟脑的手性硫化物（最高40％ee，请参见相应的苯基取代的磺酸盐给出了> 95％ee）。进行交叉实验以确定选择性差异的性质。因此，芳基和甲硅烷基取代的化（1当量）与Et（3）B（1.5当量）（然后）与Ph（3）B（1.5当量）反应（分别）。重复进行实验，改变顺序两个硼烷的加法运算。发现芳基取代的叶立德仅捕获了所添加的第一硼烷，表明产物络合物的形成是不可逆的，选择性确定步骤也是如此。相比之下，甲硅烷基取代的lide叶立德仅捕获Ph（3）B（它比Et（3）B更具反应性），表明盐络合物的形成是可逆的，因此1,2-迁移现在是选择性的决定步骤。已对反应进行了计算研究，并复制了实验观察结果。他们进一步揭示，在甲硅烷基取代的鎓盐的情况下，可逆性的
• Aryl-substituted cyclic homoaldol products derived from (.alpha.-alkoxybenzyl)trimethylsilanes
  作者：Russell J. Linderman、Ameen Ghannam、Ibraheem Badejo

  DOI：10.1021/jo00017a041

  日期：1991.8
• Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Acylsilanes by Chiral Lithium Amides
  作者：Kei Takeda、Yuji Ohnishi、Toru Koizumi

  DOI：10.1021/ol990574c

  日期：1999.7.1

  Reaction of beta-substituted acryloylsilanes I with lithium amides II affords a-silyl allylic alcohols III in high enantiomeric excess (>99%) via formal hydride transfer from the chiral lithium amide.