benzhydryl 4-fluorobenzoate | 53914-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryl 4-fluorobenzoate
• CAS: 53914-67-3
• 化学式: C₂₀H₁₅FO₂
• 分子量: 306.336
• InChiKey: AIJBVVZSKIILRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryl 4-fluorobenzoate 在 水 、 FH*C₁₈BF₁₅ 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼路易斯酸催化实现无环体系中全取代烯醇酯/酰胺碳酸酯的原子经济和立体选择性催化合成

  摘要：

  内部炔烃的碳酰氧基化正在成为烯醇酯合成的一种强大且简单的策略。然而，报道的例子存在局限性，包括贵金属催化剂的利用、区域选择性和Z / E选择性的控制以及在烯醇碳酸酯合成中的应用。在此，报道了硼路易斯酸催化的炔酰胺与酯的分子间碳酰氧基化，以高收率获得完全取代的无环烯醇酯，并且Z / E选择性通常很高（高达％3E96：4）。最重要的是，容易获得的烯丙碳酸酯也与这种双官能化反应相容，首次代表了用于构建酰胺的无环β,β-二取代烯醇碳酸酯的原子经济、催化和立体选择性方案。碳酰氧基化产物在脱羧烯丙基化中的应用为获得对映体富集的α-季酰胺提供了方便的途径。此外，还进行了实验研究和理论计算，以阐明反应机理并合理化立体化学。

  DOI：

  10.1039/d3sc01394d
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 在 18-冠醚-6 、 三氟化硼乙醚 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 benzhydryl 4-fluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  用三氟化硼·二乙醚催化从2-二苯基甲氧基吡啶容易地合成二苯基甲酯

  摘要：

  描述了一种由2-二苯基甲氧基吡啶直接制备二苯基甲基（DPM）酯的实用方法。该反应在室温下在催化量的三氟化硼-二乙基醚化物的存在下容易地进行。使用该反应方案，可以将各种羧酸高产率地转化为DPM酯。该方法对于保护羧酸和DPM酯的合成非常有效，并且为各种羧酸的简便酯化提供了一种有希望的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.04.002

文献信息

• An Efficient Metal-Free Oxidative Esterification and Amination of Benzyl C–H Bond
  作者：Saiwen Liu、Ru Chen、Guowen He、Jin Zhang

  DOI：10.3390/molecules25071527

  日期：——

  An esterification and amination of benzylic C–H bonds was developed by using 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) under metal- and iodide-free conditions. Both carboxylic acids and amines could be used as ideal coupling partners for the oxidative coupling reactions with various diarylmethanes. A close to equal amount of coupling reagents was enough to afford the product in good to high yields

  在不含金属和碘化物的条件下，使用 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 开发了苄基 C-H 键的酯化和胺化。羧酸和胺均可用作与各种二芳基甲烷进行氧化偶联反应的理想偶联伙伴。接近等量的偶联试剂足以以良好至高产率提供产物。
• Site-Selective C_sp³–C_sp/C_sp³–C_sp² Cross-Coupling Reactions Using Frustrated Lewis Pairs
  作者：Ayan Dasgupta、Katarina Stefkova、Rasool Babaahmadi、Brian F. Yates、Niklaas J. Buurma、Alireza Ariafard、Emma Richards、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1021/jacs.1c01622

  日期：2021.3.24

  The donor–acceptor ability of frustrated Lewis pairs (FLPs) has led to widespread applications in organic synthesis. Single electron transfer from a donor Lewis base to an acceptor Lewis acid can generate a frustrated radical pair (FRP) depending on the substrate and energy required (thermal or photochemical) to promote an FLP into an FRP system. Herein, we report the Csp3–Csp cross-coupling reaction

  受挫路易斯对（FLP）的供体-受体能力使其在有机合成中得到广泛应用。从供体路易斯碱到受体路易斯酸的单电子转移可以生成受抑自由基对 (FRP)，具体取决于基材和促进 FLP 进入 FRP 系统所需的能量（热或光化学）。在此，我们使用 B(C 6 F 5 ) 3 /Mes 3 P FLP 报道了芳基酯与末端炔烃的 C sp 3 –C sp交叉偶联反应。值得注意的是，当使用 1-乙炔基-4-乙烯基苯底物时，观察到仅形成 C sp 3 –C sp交叉偶联产物。然而，当使用1-乙炔基-2-乙烯基苯时，会产生溶剂依赖性的位点选择性C sp 3 –C sp或C sp 3 –C sp 2交叉偶联。这些反应途径的性质及其选择性已通过广泛的电子顺磁共振（EPR）研究、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算进行了研究，以阐明这些偶联反应的机制并解释溶剂依赖性位点选择性。
• Triarylborane‐Catalyzed Alkenylation Reactions of Aryl Esters with Diazo Compounds
  作者：Ayan Dasgupta、Katarína Stefkova、Rasool Babaahmadi、Lukas Gierlichs、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/anie.202007176

  日期：2020.9

  Herein we report a facile, mild reaction protocol to form carbon–carbon bonds in the absence of transition metal catalysts. We demonstrate the metal‐free alkenylation reactions of aryl esters with α‐diazoesters to give highly functionalized enyne products. Catalytic amounts of tris(pentafluorophenyl)borane (10–20 mol %) are employed to afford the C=C coupled products (31 examples) in good to excellent

  在此，我们报告了一种在没有过渡金属催化剂的情况下形成碳-碳键的简便、温和的反应方案。我们演示了芳基酯与 α-重氮酯的无金属烯基化反应，得到高度官能化的烯炔产物。使用催化量的三（五氟苯基）硼烷（10-20 mol%）以良好到优异的收率（36-87%）提供C=C偶联产物（31个示例）。DFT 研究用于阐明这种烯基化反应的机制。
• Tris(pentafluorophenyl)borane‐Catalyzed Carbenium Ion Generation and Autocatalytic Pyrazole Synthesis—A Computational and Experimental Study
  作者：Ayan Dasgupta、Rasool Babaahmadi、Sanjukta Pahar、Katarina Stefkova、Lukas Gierlichs、Brian F. Yates、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/anie.202109744

  日期：2021.11.8

  diazoacetates and aryl esters afforded highly regioselective N-alkylated pyrazoles. These reactions involve an autocatalytic process in which in situ formed carbenium species act as a catalyst to regioselectively afford pyrazoles. Detailed DFT studies were carried out to explain the reaction mechanism.

  三(五氟苯基)硼烷催化的重氮乙酸乙烯酯和芳基酯之间的反应提供了高度区域选择性的N-烷基化吡唑。这些反应涉及自催化过程，其中原位形成的碳鎓物质充当催化剂以区域选择性地提供吡唑。进行了详细的 DFT 研究以解释反应机理。
• Triarylborane catalysed<i>N</i>-alkylation of amines with aryl esters
  作者：Valeria Nori、Ayan Dasgupta、Rasool Babaahmadi、Armando Carlone、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1039/d0cy01339k

  日期：——

  The ability of halogenated triarylboranes to accept a lone pair of electrons from donor substrates renders them excellent Lewis acids which can be exploited as a powerful tool in organic synthesis. Tris(pentafluorophenyl)borane has successfully demonstrated its ability to act as a metal-free catalyst for an ever-increasing range of organic transformations. Herein we report the N-alkylation reactions

  卤代三芳基硼烷从供体底物中接受孤对电子的能力使它们成为极好的路易斯酸，可被用作有机合成中的有力工具。三（五氟苯基）硼烷已成功展示了其作为无金属催化剂的能力，可用于不断增加的有机转化范围。在这里，我们报道了使用催化量的B（C 6 F 5）3，包括二芳基胺，N-甲基苯基胺和咔唑在内的各种胺类底物的N-烷基化反应与芳基酯的反应。这种温和的反应方案可以使N-烷基化产物（35个实例），具有良好至优异的产率（高达95％）。炔丙基位置上的C–N键的构建也已证明可以产生合成上有用的炔丙基胺。另一方面，在C3 / C2位上的未取代的1 H-吲哚和1 H-吡咯仅提供CC偶联产物。广泛的DFT研究已被用来了解这种转化的机制。