3,4-diethyl-7,8-(methylenedioxy)-1-ethoxy-benz[c-1,2]oxaphosphinine 1-oxide | 1443991-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3,4-diethyl-7,8-(methylenedioxy)-1-ethoxy-benz[c-1,2]oxaphosphinine 1-oxide
• 英文别名: 3,4-diethyl-7,8-(methylenedioxy)-1-ethoxybenz[c-1,2]-oxaphosphinine 1-oxide；3,4-diethyl-6,7-(methylenedioxy)-1-ethoxybenz[1,2-c]oxaphosphinine-1-oxide；6-Ethoxy-8,9-diethyl-[1,3]dioxolo[4,5-f][2,1]benzoxaphosphinine 6-oxide；6-ethoxy-8,9-diethyl-[1,3]dioxolo[4,5-f][2,1]benzoxaphosphinine 6-oxide
• CAS: 1443991-85-2
• 化学式: C₁₅H₁₉O₅P
• 分子量: 310.287
• InChiKey: QBXYIOUSFMUBRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethyl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylphosphonate 在 六氟磷酸钾 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 水 、 silver(I) acetate 、 silver carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3,4-diethyl-7,8-(methylenedioxy)-1-ethoxy-benz[c-1,2]oxaphosphinine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  钌催化的C–H活化/环化反应合成磷酸异香豆素

  摘要：

  已经开发了有效且经济的钌催化的炔烃膦酸单酯或次膦酸的氧化环化反应，用于在好氧条件下以良好或优异的收率合成多种磷酸香豆香豆素。具有给电子和吸电子基团的多种芳基膦酸单酯和芳基次膦酸被氧化环化。各种二芳基乙炔，二烷基乙炔和烷基芳基乙炔有效地经历了钌催化的氧化环化反应。将具有苯甲酸以及苯基膦酸单酯部分的底物用hex-3-yne平滑地环化，得到具有异香豆素和磷异香豆素部分的化合物。烯基膦酸单酯通过与炔烃的氧化环化作用得到2-吡喃酮磷。对甲氧基和对氯基团给出的结果表明，目前的氧化环化反应不受炔烃电子效应的影响。机理研究表明，CH键的金属化是限速步骤。

  DOI：

  10.1021/jo401608v

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Oxidative C-H Activation/Cyclization for the Synthesis of Phosphaisocoumarins and Phosphorous 2-Pyrones
  作者：Youngchul Park、Jungmin Seo、Sangjune Park、Eun Jeong Yoo、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/chem.201302652

  日期：2013.11.25

  Rhodium‐catalyzed cyclization of phosphinic acids and phosphonic monoesters with alkynes has been developed. The oxidative annulation proceeds with complete conversion of phosphinic acid derivatives and allowed the atom‐economic preparation of useful phosphaisocoumarins with high yield and selectivity. The reaction is tolerant of extensive substitution on the phosphinic acid, phosphonic monoester and alkyne, including

  已经开发了炔烃对次膦酸和膦酸单酯进行铑催化的环化反应。氧化环化反应可进行次膦酸衍生物的完全转化，从而可以经济高效地制备有用的磷化异香豆素，并实现了原子经济的制备。该反应耐受在次膦酸，膦酸单酯和炔烃上的广泛取代，包括卤化物，酮和羟基作为取代基。此外，我们发现烯基膦酸单酯通过与炔烃的氧化环化作用继续生成各种磷2-吡喃酮。机理研究表明，CH键金属化是限速步骤。
• Ruthenium-Catalyzed C–H Activation/Cyclization for the Synthesis of Phosphaisocoumarins
  作者：Youngchul Park、Incheol Jeon、Seohyun Shin、Jiae Min、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/jo401608v

  日期：2013.10.18

  ruthenium-catalyzed oxidative cyclization of phosphonic acid monoesters or phosphinic acids with alkynes has been developed for the synthesis of a wide range of phosphaisocoumarins in good to excellent yields under aerobic conditions. A multitude of arylphosphonic acid monoesters and arylphosphinic acids having electron-donating and -withdrawing groups were oxidatively cyclized. Various diarylacetylenes

  已经开发了有效且经济的钌催化的炔烃膦酸单酯或次膦酸的氧化环化反应，用于在好氧条件下以良好或优异的收率合成多种磷酸香豆香豆素。具有给电子和吸电子基团的多种芳基膦酸单酯和芳基次膦酸被氧化环化。各种二芳基乙炔，二烷基乙炔和烷基芳基乙炔有效地经历了钌催化的氧化环化反应。将具有苯甲酸以及苯基膦酸单酯部分的底物用hex-3-yne平滑地环化，得到具有异香豆素和磷异香豆素部分的化合物。烯基膦酸单酯通过与炔烃的氧化环化作用得到2-吡喃酮磷。对甲氧基和对氯基团给出的结果表明，目前的氧化环化反应不受炔烃电子效应的影响。机理研究表明，CH键的金属化是限速步骤。
• NOVEL PHOSPHININE OXIDE DERIVATIVE AND PREPARATION METHOD THEREOF
  申请人：KNU-INDUSTRY COOPERATION FOUNDATION

  公开号：US20150344506A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Provided are a novel phosphinine oxide derivative and a preparation method thereof, and more specifically, the phosphinine oxide derivative includes an oxaphosphinine oxide derivative and an azaphosphinine oxide derivative. The phosphinine oxide derivative according to the present invention may have a pharmacological activity and a physiological activity, and may be used as a basic framework of a natural product and may be used for development of new drug and synthesis of various medical supplies. In addition, according to the preparation method of the phosphinine oxide derivative according to the present invention, various phosphinine oxide derivatives with a high yield may be prepared by a simple synthesis process using an intramolecular annulation between a phosphinic derivative and an alkyne derivative in the presence of a rhodium (Rh) catalyst or a ruthenium (Ru) catalyst and an oxidant.

  提供了一种新型的膦氧衍生物及其制备方法，更具体地说，该膦氧衍生物包括氧代膦环氧衍生物和氮代膦环氧衍生物。根据本发明的膦氧衍生物可能具有药理活性和生理活性，并可用作天然产物的基本框架，可用于新药的开发和各种医疗用品的合成。此外，根据本发明的膦氧衍生物的制备方法，可以通过在铑（Rh）催化剂或钌（Ru）催化剂和氧化剂存在下使用磷酸衍生物和炔烃衍生物之间的分子内环化的简单合成过程来制备各种收率高的膦氧衍生物。
• US9493494B2
  申请人：——

  公开号：US9493494B2

  公开（公告）日：2016-11-15
• Synthesis of Phosphaisocoumarins through Rhodium-Catalyzed Cyclization Using Alkynes and Arylphosphonic Acid Monoesters
  作者：Jungmin Seo、Youngchul Park、Incheol Jeon、Taekyu Ryu、Sangjune Park、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol401407v

  日期：2013.7.5

  A rhodium-catalyzed cyclization using alkynes and arylphosphonic acid monoesters for the synthesis of phosphaisocoumarins is reported. A number of arylphosphonic acid monoesters were selectively cyclized in high yields with functional group tolerance. In addition, unsymmetrical alkynes are applied in high regioselectivity.

  报道了使用炔烃和芳基膦酸单酯进行铑催化的环化反应，合成磷杂香豆素。许多芳基膦酸单酯以官能团耐受性高收率选择性环化。另外，以高区域选择性应用不对称炔烃。