2,6-(C(H)=N-i-Pr)2C5H3N | 173412-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-(C(H)=N-i-Pr)2C5H3N
• 英文别名: 2,6-bis((isopropylamino)methyl)pyridine；N-propan-2-yl-1-[6-(propan-2-yliminomethyl)pyridin-2-yl]methanimine
• CAS: 173412-71-0
• 化学式: C₁₃H₁₉N₃
• 分子量: 217.314
• InChiKey: PDPSEZGAMHXPFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-(C(H)=N-i-Pr)2C5H3N 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 生成 [RhCl2(CHCl2)(2,6-(CH=NiPr)2C5H3N)]
  参考文献：
  名称：

  含氯化碳的碳原子键对含叔氮配体的铑（I）配合物的氧化加成。氯化铑（I）和铑（III）氯甲基配合物的X射线分析

  摘要：

  潜在的半不稳定的2,6-双（R 2-碳二亚氨基）吡啶和2,6-双（R 2-乙二亚氨基亚氨基）吡啶配体（2,6-（C（R 1）NR 2）2 C 5 H 3 N; R 1＝ H，R 2＝i- Pr（1），t- Bu（2），环己基（3），p-茴香基（4）； R 1＝ Me，R 2＝p-茴香基（5），i -Pr（6））已用于高产率制备新型且高度亲核的络合物[RhCl（2,6-（C（R 1）NR 2）2 C 5 H 3 N）]（R 1 = H，R 2 = i -Pr（7），t -Bu（8），环己基（9），对-茴香基（10）; R 1 = Me，R 2 =对-茴香基（11），i -Pr（12））[RhCl （烯烃）2 ] 2（烯烃＝乙烯，环辛烯）作为起始原料。的透视分析7，8，和12示出了R的严重的空间相互作用2组和所述赤道氯原子，导致外的平面弯曲的氯化物原子。所述N之间的角度Ñ Ñ平面和铑氯轴是5.34（16）°，7，11

  DOI：

  10.1021/om9607614
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 selenium(IV) oxide 、 甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2,6-(C(H)=N-i-Pr)2C5H3N
  参考文献：
  名称：

  甘油的高效净转移脱氢：NNN pincer-Mn 和氯化锰作为催化剂，可轻松生产乳酸和异丙醇

  摘要：

  在此，使用各种光谱技术合成并表征了一系列基于R2 NNN 型双（亚氨基）吡啶配体（R = t Bu、 i Pr、Cy 和 Ph）的钳-Mn 配合物。 SCXRD 研究揭示了所有配合物中金属中心周围的三角双锥几何形状。 EPR 光谱证实了高自旋 Mn( II ) 中心的存在，并在 EPR 光谱中一致观察到了六重峰。此外，溶液磁矩测量显示所有配合物的值范围为 5.8 至 6.2 BM，这与 5.92 BM 的理论值一致。 HRMS 分析补充了结构表征，显示了与各种溶剂加合物和复合物衍生物相对应的片段。随后，研究了合成的配合物在丙酮存在下将甘油脱氢转移为乳酸的催化活性。在所考虑的配合物中，发现催化剂Ph2 NNNMnCl 2效率很高。值得注意的是，在 1 当量 NaOH 存在下，在 140 °C 下，24 小时内，在 0.5 mol% 负载量的Ph2 NNNMnCl 2下，观察到 92% LA 的产率和

  DOI：

  10.1039/d4dt01731e

文献信息

• Solvent-Free N-Alkylation and Dehydrogenative Coupling Catalyzed by a Highly Active Pincer-Nickel Complex
  作者：Vinay Arora、Moumita Dutta、Kanu Das、Babulal Das、Hemant Kumar Srivastava、Akshai Kumar

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00233

  日期：2020.6.8

  The synthesis and characterization of a pincer-nickel complex of the type (iPr2NNN)NiCl2(CH3CN) is reported here. We have demonstrated the utility of this pincer-nickel complex (0.02 and 0.002 mol %) for the catalytic N-alkylation of amines using various alcohols. Under solvent-free conditions, while the highest yield (ca. 90%) was obtained for the alkylation of 2-aminopyridine with naphthyl-1-methanol

  （i Pr2 NNN）NiCl 2（CH 3型）的钳镍配合物的合成与表征CN）在这里报告。我们已经证明了这种夹钳-镍配合物（0.02和0.002mol％）对于使用各种醇的胺的催化N-烷基化的实用性。在无溶剂条件下，用2-甲基萘-1-甲醇烷基化2-氨基吡啶的收率最高（约90％），而用4-甲基烷基磺酸2-氨基吡啶的烷基化收率高（34000 TONs）。甲氧基苄醇。为了证明这些系统的合成效用，已探查了具有较高负载的钳制镍催化剂（4摩尔％）的代表性底物的高产率反应（高达98％）。DFT研究表明，尽管消除β-氢化物是酒精脱氢的RDS，N-烷基化产物既可以通过加氢速率决定σ键的复分解反应进行氢化，也可以通过具有亚胺插入作为RDS的醇解反应形成。通过HRMS（ESI）分析已观察到所有相应的静止状态。标记实验还与DFT研究相辅相成，并显示了RDS中的苄基C–H键与DFT研究有关的证据。k CHH / k CHD值约为2
• Insertion Reactions Involving Palladium Complexes with Nitrogen Ligands. 2. Carbon monoxide and Alkene Insertion Reactions with Novel Palladium Compounds Containing Terdentate Ligands
  作者：Richard E. Rülke、Vincent E. Kaasjager、Dave Kliphuis、Cornelis J. Elsevier、Piet W. N. M. van Leeuwen、Kees Vrieze、Kees Goubitz

  DOI：10.1021/om9504361

  日期：1996.1.23

  containing trinitrogen ligands (N-N-N)Pd(Me)(Y) (N-N-N = trinitrogen ligand; Y = Cl-, CF3SO3-, 4-Me-C6H4SO3-) have been synthesized and characterized by spectroscopic methods. The coordination mode of the trinitrogen ligand depends not only on the rigidity of the ligand but also on the solvent and on the anion Y. With the weakly coordinating ligands CF3SO3- and BF4- the trinitrogen ligands readily adopt a

  含有trinitrogen配体（NNN）的Pd（ME）（Y）中性和离子methylpalladium化合物（NNN = trinitrogen配位体; Y =氯-，CF 3 SO 3 -，4-ME-C 6 H ^ 4 SO 3 - ）已被合成并通过分光镜方法表征。所述trinitrogen的协调式配体不仅取决于配体的刚性，而且对溶剂和在阴离子Y.随着弱配位的配体CF 3 SO 3 -和BF 4 -的配位体trinitrogen容易地采用一个terdentate协调模式，导致型[络合物（σ 3-NNN）Pd（Me）] Y。在methylchloropalladium化合物，柔性trinitrogen配体采用的二齿配位方式，导致复合物（σ 2 -NNN）的Pd（ME）（CL），而terdentate协调模式已经发现刚性配体，导致所述离子配合物[ （σ 3 -NNN）的Pd（]我氯。极性溶剂，如
• Phosphine-free pincer-ruthenium catalyzed biofuel production: high rates, yields and turnovers of solventless alcohol alkylation
  作者：Kanu Das、Eileen Yasmin、Babulal Das、Hemant Kumar Srivastava、Akshai Kumar

  DOI：10.1039/d0cy01679a

  日期：——

  ethanol with 3-methoxy benzyl alcohol. DFT studies were complementary to mechanistic studies and indicate the β-hydride elimination step involving the extrusion of acetophenone to be the overall RDS. While the hydrogenation step is favored for the formation of α-alkylated ketone, the alcoholysis step is preferred for the formation of β-alkylated alcohol. The studies were extended for the upgradation of ethanol

  合成了基于双（亚氨基）吡啶和2,6-双（苯并咪唑-2-基）吡啶配体的无膦钳式钌羰基配合物。在无溶剂条件下，在140°C下用苯甲醇将1-苯基乙醇与苄醇进行β-烷基化反应，（Cy2 NNN）RuCl 2（CO）（0.00025 mol％）与NaOH（2.5 mol％）的结合非常有效（约93％的产率，在12000 TO h -1时为37.2万吨。这是迄今为止基于钌的催化剂的最高报道值。轻松完成各种醇组合的β-烷基化反应，最终在19 000 TO h -1达到380000 TON1-苯基乙醇与3-甲氧基苄醇的β-烷基化反应。DFT研究是对机理研究的补充，并指出涉及苯乙酮挤出的β-氢化物消除步骤成为整个RDS。尽管有利于形成α-烷基化的酮的氢化步骤，但是对于形成β-烷基化的醇，醇解步骤是优选的。研究扩大了将乙醇升级为生物燃料的研究。在基于双（亚氨基）吡啶的钳-钌络合物中，（Cy2 NNN）RuCl 2（CO）提供了高生产率（在170
• Pincer–Ruthenium-Catalyzed Reforming of Methanol─Selective High-Yield Production of Formic Acid and Hydrogen
  作者：Vinay Arora、Eileen Yasmin、Niharika Tanwar、Venkatesha R. Hathwar、Tushar Wagh、Sunil Dhole、Akshai Kumar

  DOI：10.1021/acscatal.2c05587

  日期：2023.3.17

  A series of NNN pincer–ruthenium complexes of the type (R2NNN)RuCl2(CH3CN) based on bis(imino)pyridine ligands were synthesized and characterized. These pincer ruthenium acetonitrile complexes, along with their phosphine and carbonyl counterparts, were tested for the reforming of methanol in water in the presence of a base. The catalyst (Cy2NNN)RuCl2(PPh3) was found to be the most efficient in comparison

  合成并表征了一系列基于双（亚氨基）吡啶配体的 ( R2 NNN)RuCl 2 (CH 3 CN) 型 NNN 钳形钌络合物。这些钳形钌乙腈配合物，连同它们的膦和羰基对应物，用于在碱存在下在水中重整甲醇的测试。与其他考虑的催化剂相比，发现催化剂 ( Cy2 NNN)RuCl 2 (PPh 3 ) 是最有效的。在筛选的碱基中，发现KO t Bu（相对于水为 1.5 当量）在低至 100 °C 的温度下可提供最佳结果。在这些条件下，同时 ( Cy2NNN)RuCl 2 (PPh 3 ) (0.2 mol %) 在甲醇和水的 2:1 混合物中，在 100% 的选择性下，氢气和甲酸 (FA) 的产率分别高达 81%，相应的与 2 mol% ( Cy2 NNN)RuCl 2 (PPh 3 ) 的反应以 80% 的选择性产生高达 90% 的氢气和 73% 的 FA。另一方面，( Cy2 NNN)RuCl
• NNN Pincer-Manganese-Catalyzed Guerbet-Type β-Alkylation of Alcohols under Microwave Irradiation
  作者：Akshara Bisarya、Raksh Vir Jasra、Akshai Kumar

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00132

  日期：2023.7.24

  β-alkylation of secondary alcohols at 140 °C in air under conventional heating (12 h), as well as under microwave heating (2 h) in the presence of 2.5 mol % of NaOtBu. Among the considered complexes, the catalyst (p-FC6H4NNN)Mn(CO)2Br was found to be highly efficient. While under conventional heating, a maximum of 92% (1840 TON at 153 TOs/h) of the β-alkylated product was obtained; microwave heating provided

  一系列基于R2 NNN 型双（亚氨基）吡啶配体的锰羰基络合物（R = Cy, i Pr, Ph, p -FC 6 H 4) 被合成。虽然该络合物在固态下似乎是 NN 二齿-Mn(I) 三羰基物质，但在溶液中，一氧化碳逐渐损失，首先形成 NNN 钳-Mn(I) 双羰基络合物，最终歧化为 NNN 钳-Mn(II) 二溴化物和 NNN 钳-Mn(0) 络合物。这种转变的证据已从单晶 X 射线衍射、IR、EPR 和 HRMS 分析中获得。环己基取代的络合物的一氧化碳损失明显比其他络合物更快。所考虑的配合物 (0.05 mol%) 用于在 140 °C 空气中、常规加热 (12 小时) 以及微波加热 (2 小时) 下、在 2.5 mol% Na2O 存在下催化仲醇的 β-烷基化布。在所考虑的配合物中，发现催化剂( p -FC6H4 NNN)Mn(CO) 2 Br 效率很高。而在常规加热下，最多获得92%（1840