2-(4-苯基苯基)丙二腈 | 92427-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-苯基苯基)丙二腈
• 英文名称: 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)malononitrile
• 英文别名: Biphenylyl-(4)-malodinitril；Propanedinitrile, [1,1'-biphenyl]-4-yl-；2-(4-phenylphenyl)propanedinitrile
• CAS: 92427-54-8
• 化学式: C₁₅H₁₀N₂
• 分子量: 218.258
• InChiKey: VGRMTZIIZROJRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-苯基苯基)丙二腈 在 potassium hydroxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 C₁₅H₉N₂
  参考文献：
  名称：

  取代基对空气稳定的二氰基甲基自由基热敏色素粘结强度的影响

  摘要：

  合成了一系列取代的芳基二氰基甲基自由基，并根据从可变温度电子顺磁共振和紫外可见光谱获得的van't Hoff图确定了用于自二聚的键合热力学参数。在低温下，这些自由基会二聚，但是有色的，空气稳定的自由基会在加热后返回。可以重复进行加热和冷却循环（5–95°C），而不会发生自由基降解并且具有明显的热致变色行为。我们发现哈米特之间的线性自由能关系对取代参数和二聚平衡常数，与对在具有俘获性作用之后，给电子的取代基导致键更弱，而吸电子的取代基导致键更强。密度泛函理论研究[B98D / 6-31 + G（d，p）]显示，二聚体更喜欢滑堆积的几何形状，并具有细长的键。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01188
• 作为产物：
  描述：

  丙二腈 生成 2-(4-苯基苯基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  TAKAXASI, SIGEHTOSI;UNO, TEHRUNARI;SEHTO, KODZI

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Oxidation of Aryl Malononitriles Enabling a Copper-Catalyzed Intermolecular Alkene Carbochlorination
  作者：Prakash Basnet、Gang Hong、Charles E. Hendrick、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03941

  日期：2021.1.15

  A copper-catalyzed carbochlorination of alkenes with aryl malononitriles and chloride is disclosed. This net oxidative transformation proceeds with activated and unactivated alkenes with moderate to excellent yields. Mechanism experiments suggest addition of the malononitrile radical to form a secondary carbon radical which is intercepted by a chloride source. The resultant products can be transformed

  公开了烯烃与芳基丙二腈和氯化物的铜催化碳氯化。这种净氧化转化对活化和未活化的烯烃进行，产率中等至极好。机理实验表明添加丙二腈自由基以形成被氯化物源拦截的二级碳自由基。所得产物可在进一步的步骤中转化为生物学上重要的 γ-内酯。
• A highly efficient catalytic system for cross-coupling of aryl chlorides and bromides with malononitrile anion by palladium carbene complexesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b302890a/
  作者：Chengwei Gao、Xiaochun Tao、Yanlong Qian、Jiling Huang

  DOI：10.1039/b302890a

  日期：——

  Six imidazolium chlorides (1–6) as precursors of 1,3-diaryl substituted N-heterocyclic carbene ligands were synthesized and evaluated in palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl chlorides and bromides with malononitrile in the presence of NaH. Among them, 1,3-bis(2,4,6-triethylphenyl)imidazolium chloride (5) and 1,3-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)imidazolium chloride (6) are novel. The catalytic system combining Pd(0) with imidazolium salts 4, 5 and 6 with bulky aryl groups in pyridine is found to be superior over others and afforded α-arylmalononitriles in high yields when employing a wide variety of substrates.

  在钯催化的芳基氯化物和溴化物与丙二腈在 NaH 存在下的交叉偶联反应中，合成并评估了六种作为 1,3-二芳基取代的 N-杂环碳烯配体前体的咪唑氯化物（1-6）。其中，1,3-双（2,4,6-三乙基苯基）氯化咪唑鎓（5）和 1,3-双（2,4,6-三异丙基苯基）氯化咪唑鎓（6）属于新型化合物。研究发现，将钯(0)与咪唑盐 4、5 和 6 以及吡啶中的笨重芳基结合起来的催化体系比其他催化体系更优越，而且在使用多种底物时都能高产率地制备出 α-芳基丙二腈。
• A new method of synthesis of arylmalononitriles catalysed by a palladium complex
  作者：Mitsunari Uno、Koji Seto、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1039/c39840000932

  日期：——

  Arylmalononitriles are prepared in good yields using a palladium-catalysed coupling reaction between aryl halides and malononitrile.

  使用芳基卤化物和丙二腈之间的钯催化偶联反应，可以高收率制备芳基丙二腈。
• Chemo-divergent Cyano Group Migration: Involving Elimination and Substitution of the Key α-Thianthrenium Cyano Species
  作者：Bo Li、Donghui Xing、Xiaohong Li、Shunqin Chang、Huanfeng Jiang、Liangbin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02396

  日期：2023.9.15

  Herein, we report a light-driven, radical-type cyano migration in the absence of a photocatalyst, enabling a chemo-divergent synthesis of (Z)-alkenyl nitriles and ketones. Trifluoromethyl thianthrenium salt (TT–CF3+OTf–) plays multiple roles: (a) absorbing light to generate trifluoromethyl radicals to initiate the reaction and (b) forming α-thianthrenium cyano species by in situ capture of TT• +. (Z)-Alkenyl

  在此，我们报告了在没有光催化剂的情况下光驱动的自由基型氰基迁移，从而实现了（ Z）-烯基腈和酮的化学发散合成。三氟甲基噻啉盐 (TT–CF 3 + OTf – ) 具有多种作用：(a) 吸收光产生三氟甲基自由基以引发反应；(b) 通过原位捕获 TT •  +形成 α-噻啉氰基物种。通过铊盐的消除形成( Z )-烯基腈，通过铍盐的亲核取代得到芳基酮。
• Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes by Rhodium-Catalyzed Regioselective Cyano Transfer
  作者：Shunqin Chang、Chenxia Guo、Rui-Min Zhong、Yin-Long Lai、Huishi Guo、Liangbin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00747

  日期：——

  Rh-catalyzed cyano transfer reaction between alkynyl-malononitrile derivatives and aryl/alkenyl boronic acids. This reaction exhibits high chemo- and regioselectivity and a broad substrate scope. The tetrasubstituted alkenyl dinitriles (34 examples, average 58% yield) are obtained through substrate tuning and ligand control.

  我们在此描述了一种新颖、通用且稳健的方法，通过炔基丙二腈衍生物与芳基/烯基硼酸之间的Rh催化氰基转移反应来实现结构多样化的烯基腈。该反应表现出高化学和区域选择性以及广泛的底物范围。通过底物调节和配体控制获得四取代烯基二腈（34 个实例，平均产率 58%）。