1-(4'-fluorophenyl)-4-(4''-toluenyl)-buta-1,3-diyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4'-fluorophenyl)-4-(4''-toluenyl)-buta-1,3-diyne
• 英文别名: 1-(p-fluorophenyl)-4-(p-toluenyl)-1,3-butadiyne；1-fluoro-4-[4-(4-methylphenyl)butane-1,3-diynyl]benzene；1-fluoro-4-(p-tolylbuta-1,3-diyn-1-yl)benzene；1-fluoro-4-(4-p-tolylbuta-1,3-diynyl)benzene；1-Fluoro-4-[4-(4-methylphenyl)buta-1,3-diynyl]benzene
• 化学式: C₁₇H₁₁F
• 分子量: 234.273
• InChiKey: GFPIZRHLAMJWSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-(4'-fluorophenyl)-4-(4''-toluenyl)-buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的1,3-二炔基锌的交叉偶联，可以严格地“成对”选择性合成共轭二炔：是Cadiot-Chodkiewicz反应的替代方案。

  摘要：

  描述了通过Pd催化的1，3-二炔基锌的交叉偶联的严格“成对”选择性合成共轭二炔。与Cadiot-Chodkiewicz反应一样，此方法需要三个步骤才能从R（1）Ctbd1; CH，R（2）X和HCtbd1; CH合成R（1）Ctbd1; CCtbd1; CR（2）。然而，高“对”选择性允许在不分离对称二炔的情况下高产率地生产所需的共轭二炔，有望使本方案在许多情况下优于Cadiot-Chodkiewicz反应。

  DOI：

  10.1021/ol000270m

文献信息

• Copper(II)/Palladium(II) catalysed highly selective cross-coupling of terminal alkynes in supercritical carbon dioxide
  作者：Yunlong Wang、Quanling Suo、Limin Han、Linlin Guo、Yaqi Wang、Fawang Li

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.060

  日期：2018.4

  An efficient protocol for the synthesis of unsymmetrical 1,3-diynes was developed using supercritical carbon dioxide (ScCO2) as the solvent. The direct coupling of two different terminal alkynes is catalysed by a bimetallic catalyst, CuCl2·2H2O/Pd(NH3)4Cl2·H2O, in the presence of the base tetramethylethylenediamine (TMEDA) and O2. In pure ScCO2, our bimetallic catalytic system maintains high activity

  使用超临界二氧化碳（ScCO 2）作为溶剂，开发了一种有效的合成不对称1,3-二炔的方法。在碱性四甲基乙二胺（TMEDA）和O 2的存在下，双金属催化剂CuCl 2 ·2H 2 O / Pd（NH 3）4 Cl 2 ·H 2 O催化两个不同的末端炔烃的直接偶联。在纯ScCO 2中，我们的双金属催化系统可在较宽的底物范围内保持高活性，从而以高至优异的产率提供不对称的1,3-二炔。在所提出的反应机理中，铜（II）和钯（II）中心之间的协同合作是造成交叉偶联优异选择性的原因。
• Nickel-catalyzed cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with alkynyl Grignard reagents: a facile method for the preparation of unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Kuang Fang、Meihua Xie、Zhannan Zhang、Peng Ning、Guanying Shu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.049

  日期：2013.7

  The cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with acetylenic Grignard reagents was realized by using Ni(acac)2 as catalyst to afford unsymmetrical 1,3-diynes under mild conditions without homocoupling byproducts. By using this method, 1,4-diaryl-1,3-diynes could be obtained in moderate to good yields (59–83%), whereas, the yields for alkyl substituted 1,3-diynes are lower (30–54%).

  乙炔砜与炔属格氏试剂的交叉偶联反应是通过使用Ni（acac）2作为催化剂在温和条件下提供不对称的1,3-二炔而没有均偶联副产物来实现的。通过这种方法，可以以中等至良好的收率（59–83％）获得1,4-二芳基-1,3-二炔，而烷基取代的1,3-二炔的收率则较低（30–54％）。 ）。
• Highly efficient synthesis of unsymmetrical 1,3-diynes from organoalane reagents and alkynyl bromides mediated by a nickel catalyst
  作者：Song Mo、Xue-Bei Shao、Gang Zhang、Qing-Han Li

  DOI：10.1039/c7ra02758c

  日期：——

  Highly efficient and simple cross-coupling reactions of alkynylbromides with organoalane reagents for the synthesis of unsymmetrical 1,3-diynes derivatives using Ni(OAc)2 (2–5 mol%)/(o-furyl)3P (4–10 mol%) as a catalyst are reported. Excellent yields (up to 94%) were obtained for a wide range of substrates at rt or 60 °C for 2–3 h in Et2O or toluene.

  炔基溴化物与有机烷烃试剂的高效简单交叉偶联反应，用于使用Ni（OAc）2（2–5 mol％）/（o-呋喃基）3 P（4–10 mol ）合成不对称的1,3-二炔衍生物报道了作为催化剂的％。在Et 2 O或甲苯中，在rt或60°C下进行2–3 h的各种底物，均可获得优异的收率（高达94％）。
• 一种不对称共轭二炔的合成方法
  申请人：安徽师范大学

  公开号：CN106631718B

  公开（公告）日：2018-08-17

  本发明提供了一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：A、将催化剂与邻菲罗啉和强碱混合后，在氩气氛围中加入顺式烯溴、端基炔与溶剂，在140‑150℃的条件下搅拌回流反应20‑24h；B、产物经萃取、干燥、浓缩后通过柱层析分离纯化，得到不对称共轭二炔。与现有技术相比，本发明合成方法成本低，原料易得，操作较为方便，效率高，使用范围广，适合多种底物反应，且催化剂能够回收再利用。
• Highly selective cross-coupling reactions of 1,1-dibromoethylenes with alkynylaluminums for the synthesis of aryl substituted conjugated enediynes and unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Kun Wu、Chuan Wu、Xiao-Ying Jia、Lin Zhou、Qing-Han Li

  DOI：10.1039/d2ra02127g

  日期：——

  A highly efficient method for the synthesis of aryl substituted conjugated enediynes and unsymmetrical 1,3-diynes via selective cross-coupling reactions of 1,1-dibromoethylenes with alkynylaluminums using the Pd(OAc)2–DPPE and Pd2(dba)3–TFP complexes as catalysts, respectively, has been successfully developed. Though the alkyl substituted conjugated enediynes and unsymmetrical 1,3-diynes were not obtained

  使用 Pd(OAc) 2 –DPPE和 Pd 2 (dba) 3 –通过1,1-二溴乙烯与炔基铝的选择性交叉偶联反应合成芳基取代的共轭烯二炔和不对称 1,3-二炔的高效方法TFP配合物分别作为催化剂已开发成功。虽然没有获得烷基取代的共轭烯二炔和不对称1,3-二炔，但这种情况也是值得注意的，因为相同的起始原料可以以中等至优异的产率选择性地生产芳基取代的共轭烯二炔或不对称1,3-二炔（高达99%）在不同的钯-膦催化体系中。