N-[tris(4-methylphenyl)-λ⁵-phosphanylidene]benzamide | 78450-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[tris(4-methylphenyl)-λ⁵-phosphanylidene]benzamide
• 英文别名: N-(tri-p-tolyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide；N-[tris(4-methylphenyl)-lambda5-phosphanylidene]benzamide；N-[tris(4-methylphenyl)-λ5-phosphanylidene]benzamide
• CAS: 78450-40-5
• 化学式: C₂₈H₂₆NOP
• 分子量: 423.494
• InChiKey: ZOHUGUIZWSYXDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[tris(4-methylphenyl)-λ⁵-phosphanylidene]benzamide 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(C6H4(C(O)N=P(p-tolyl)3-κC,N)-2)(acetylacetonato-O,O')]
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Ortho Palladation of Stabilized Iminophosphoranes in Exo Positions: Scope, Limitations, and Mechanistic Insights

  摘要：

  The reactivity of the stabilized iminophosphoranes R3P = NC(O)Ph (R = p-tolyl, m-tolyl), Ph3P = NC(O)CH2Ph, and Ph2P(CH2)(n)PPh2 = NC(O)Ph (n = 1, 2) toward Pd(OAc)(2) has been examined. These substrates undergo palladation at the ortho C(sp(2))-H bond of the benzamide ring, giving exo complexes with complete regioselectivity. The mechanism of this reaction has been studied using DFT calculations and the regioselectivity explained on a kinetic basis, since the activation barrier is lower for the exo pathway than for the endo. The origin of this lower energy for the exo barrier seems to reside mainly on the interaction energy between the metal center and the ligand at the transition state. On the other hand, the palladation of the related keto-stabilized systems Ph3P = NC(O)FG (FG = NC4H8, NC4H8O) gives selectively the endo isomers through C-H bond activation at the Ph ring of the PPh3 unit.

  DOI：

  10.1021/om701174v
• 作为产物：
  描述：

  苯甲羟肟酸 在 三乙胺 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N-[tris(4-methylphenyl)-λ⁵-phosphanylidene]benzamide
  参考文献：
  名称：

  铁(II)催化膦与N-酰氧基酰胺的亚胺化构建N-酰基亚氨基正膦

  摘要：

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01238

文献信息

• Interweaving Visible‐Light and Iron Catalysis for Nitrene Formation and Transformation with Dioxazolones
  作者：Jing‐Jing Tang、Xiaoqiang Yu、Yi Wang、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1002/anie.202016234

  日期：2021.7.19

  transfer reactions with dioxazolones for intermolecular C(sp3)-N, N=S, and N=P bond formation are described. These reactions occur with exogenous-ligand-free process and feature satisfactory to excellent yields (up to 99 %), an ample substrate scope (109 examples) under mild reaction conditions. In contrast to intramolecular C−H amidations strategies, an intermolecular regioselective C−H amidation via

  本文描述了可见光驱动的铁催化氮烯转移反应与二恶唑酮分子间 C(sp 3 )-N、N=S 和 N=P 键的形成。这些反应在无外源配体的过程中发生，并且具有令人满意的优异产率（高达 99%），在温和的反应条件下具有足够的底物范围（109 个例子）。与分子内 C−H 酰胺化策略相反，设计了通过可见光诱导的氮烯转移反应的分子间区域选择性 C−H 酰胺化。机理研究表明该反应通过自由基途径进行。计算研究表明，二恶唑酮的脱羧取决于通过可见光照射将六重态二恶唑酮结合铁物质转化为四重旋态。
• 一种钌催化的磷氮烯化合物的制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109762018A

  公开（公告）日：2019-05-17

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种钌催化的磷氮烯化合物的制备方法。本发明是以膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以过渡金属钌作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。
• 一种硫化镉催化的磷氮烯化合物的制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109796492A

  公开（公告）日：2019-05-24

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种硫化镉催化的磷氮烯化合物的制备方法。本发明是以膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以硫化镉作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。
• 一种铁催化的磷氮烯化合物的制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109762017B

  公开（公告）日：2021-06-18

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种铁催化的磷氮烯化合物的制备方法。本发明是以有机膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以廉价金属铁作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。
• 一种可见光催化构建氮磷双键的新方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN112142792A

  公开（公告）日：2020-12-29

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种可见光催化构建氮磷双键的新方法。本发明是以有机膦化合物与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，以廉价金属铁作为催化剂，在光照条件下，一步构建磷氮烯化合物。其中3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，与所用催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.5。本发明的有益效果是该反应使用光催化反应，清洁无污染，反应条件温和，操作和后处理简单，底物兼容性好。