[Au₂Cl₂(μ-BIPHEP)] | 685138-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Au₂Cl₂(μ-BIPHEP)]
• 英文别名: [Au₂Cl₂(μ-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl)]；(AuCl)₂BiPheP；[Au(I)2Cl2(2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl)]；rac-(C6H4PPh2(gold)Cl)2；chlorogold;[2-(2-diphenylphosphanylphenyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 685138-47-0
• 化学式: C₃₆H₂₈Au₂Cl₂P₂
• 分子量: 987.405
• InChiKey: OXNPIYGSVHHGJL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-二苯并呋喃硼酸 、 [Au₂Cl₂(μ-BIPHEP)] 在 caesium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以43 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双核金 (I) 化合物中的分子内与分子间亲氧接触：对三重激发态种群的影响

  摘要：

  两个系列的双核金 (I) 配合物，包含两个 Au-发色团单元（发色团 = 二苯并呋喃或二甲基芴），通过双磷烷桥连接，双磷烷桥的柔韧性和长度不同（对于 1,4-双（二苯基膦）丁烷，双磷烷 = dppb， DPEphos 用于双[(2-二苯基膦)苯基]醚，xanthphos 用于 4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基呫吨，BiPheP 用于 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联苯)已经合成并进行了结构表征。他们的光物理特性已经过仔细研究，关注嗜热接触存在或不存在的作用及其性质（分子内或分子间特征）。由于对本文讨论的化合物的所有结构进行了 X 射线晶体学测定，因此允许进行该分析。T已通过纳秒激光闪光光解测量计算得出，我们可以确定嗜光性接触特征在所产生的 ϕ T中的主要作用，在存在分子间接触的情况下尤其受欢迎。瞬态密度泛函理论 (TD-DFT) 计算支持吸收和发射分配以及 S 1与最近的三重态

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c03351
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 生成 [Au₂Cl₂(μ-BIPHEP)]
  参考文献：
  名称：

  含有桥连（2-二苯基膦基）苯基膦和（2-二乙基膦基）苯基膦的双核环金配合物，C6H4PR2（R = Ph，Et）。在金（II）-金（II）中心通过还原消除形成碳-碳键

  摘要：

  通过用 o-LiC6H4PR2 处理 AuBr(PEt3) 获得的二金 (I) 络合物 Au2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph (1a), Et (1b)] 与卤素或过氧化苯甲酰加成得到金属-金属键合二金 (II) 配合物 Au2X2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph, Et; X = I (2a, 2b), Br (3a, 3b), Cl (4a, 4b), O2CPh (5a, 5b)]，它们在结构上类似于双（叶立德）配合物 Au2X2{μ-(CH2)2PR2 }2. 5b 中的苯甲酸酯配体是单齿的，金-金键长 [2.5243(7) A] 显着小于二碘化物 (2a) [2.5898(6) A, 2.5960 (A) 对于独立分子]，反映了轴向阴离子配体的反式影响。相应的配合物 Au2X2(μ-C6H4PR2)2 [R = Ph, Et; X = O2CMe (6a, 6b)

  DOI：

  10.1021/ja961511h

文献信息

• Structural effects of trifluoromethylation and fluorination in gold(<scp>i</scp>) BIPHEP fluorothiolates
  作者：Guillermo Moreno-Alcántar、José Manuel Guevara-Vela、Rafael Delgadillo-Ruíz、Tomás Rocha-Rinza、Ángel Martín Pendás、Marcos Flores-Álamo、Hugo Torrens

  DOI：10.1039/c7nj02202f

  日期：——

  We have synthesised and characterised two new BIPHEP-bridged digold(I) perflurothiolates. Experimental and theoretical analyses through the Quantum Theory of Atoms in Molecules reveal that the long-range inductive effects are larger for CF3 than they are for F. Moreover, the aurophilic interaction and F-Au contacts were qualified mostly as covalent and closed-shell type respectively.

  我们已经合成和表征了两种新的BIPHEP桥联的digold（I）全氟硫代磺酸盐。通过分子中的原子量子理论进行的实验和理论分析表明，CF 3的远距离感应效应大于F的远距离感应效应。此外，亲液相互作用和F-Au接触大部分被认为是共价和闭壳的分别输入。
• Stable Axial Chirality in Metal Complexes Bearing 4,4′-Substituted BIPHEPs: Application to Catalytic Asymmetric Carbon–Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kohsuke Aikawa、Yoshitaka Miyazaki、Koichi Mikami

  DOI：10.1246/bcsj.20110309

  日期：2012.2.15

  Not only electronic but also steric effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives and metal (Pd, Pt, and Au) complexes are shown to influence the stability of the biphenyl single bond rotation. While electron-donating or sterically demanding substituents on the 4,4′-positions destabilize the axial chirality of BIPHEP derivatives, electron-withdrawing or sterically less demanding ones on the 4,4′-positions stabilize the axis chirality. Particularly, the axial chirality of palladium dichloride complexes bearing BIPHEP with t-Bu and CF3 substituents on the 4,4′-positions is most labile and stable, respectively (ΔG≠ = 29.22 and 30.49 kcal mol−1 at 300 K; t1/2 = 7 and 56 years at 300 K). These enantiopure dicationic BIPHEP–Pd complexes can be employed for catalytic enantioselective arylation, alkenylation, and ene reactions to give the corresponding products in good-to-excellent yields and enantioselectivities. Significantly, in the carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate with isobutene, the turnover frequency (TOF) reached 58200 h−1. The remarkable effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives can be employed as a guiding principle in the design of versatile and efficient ligands.

  不仅是电子效应，4,4′-取代基在BIPHEP衍生物及金属（Pd、Pt和Au）配合物中的空间效应也被证明会影响联苯单键旋转的稳定性。在4,4′-位置的电子供体或空间占位需求较大的取代基会使BIPHEP衍生物的轴向手性不稳定，而电子吸引或空间占位需求较小的取代基则会稳定轴向手性。特别是，带有t-Bu和CF3取代基的钯二氯化物配合物的轴向手性表现出最大的易变性和稳定性（在300 K时，ΔG≠ = 29.22和30.49 kcal mol−1；t1/2 = 7年和56年）。这些对映体纯的二阳离子BIPHEP–Pd配合物可用于催化对映选择性的芳烃化、烯烃化和烯反应，以良好至优异的产率和对映选择性生成相应的产品。重要的是，在三氟丙酮酸与异丁烯的羰基-烯反应中，周转频率（TOF）达到了58200 h−1。4,4′-取代基在BIPHEP衍生物中的显著影响可作为设计多用途高效配体的指导原则。
• Diphosphines and pyrazole/pyrazolate-type ligands as building blocks in luminescent Au(I) complexes
  作者：María José Mayoral、Paloma Ovejero、Rosario Criado、M. Cristina Lagunas、Aranzazu Pintado-Alba、M. Rosario Torres、Mercedes Cano

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.04.022

  日期：2011.8

  (I)-diphosphine derivatives with a bridging pyrazolate ligand are obtained in all cases, except when [Au2Cl2(μ-biphep)] is used as starting material. Surprisingly, in this case, two monodentate neutral pyrazole ligands are attached to the gold atoms. The new complexes are luminescent in the solid state at 77 K and in solution both at room temperature and 77 K. Low energy emission bands related to the presence

  合成了一系列含有二苯基膦桥联配体dppm，dppe，dpephos，dbfphos和biphep的金（I）配合物以及吡唑类型的共配体。的X射线晶体结构[金2（μ-dpephos）（μ-PZ 2CH3）] [PF 6 ]，[金2（μ-dbfphos）（μ-PZ 2CH3）] [PF 6 ]和的起始化合物[Au 2 Cl 2（μ-biphep）]表明新络合物的结构和化学计量特性取决于二膦配体。这三种络合物显示出Au⋯Au接触在3.27Å和3.30Å之间，而二苯丙啶化合物的Au⋯Au接触最短。在所有情况下均获得具有桥连的吡唑酸酯配体的Digold（I）-二膦衍生物，不同之处在于，将[Au 2 Cl 2（μ-biphep）]用作原料。令人惊讶地，在这种情况下，两个单齿中性吡唑配体连接到金原子上。新的配合物在固态时在77 K下发光，并且在室温和77 K下在溶液中发光。在某些固态和/或化合物中已发现与
• Synthesis and optical properties of binuclear gold(I) complexes with bridging phosphine ligands: luminescence from intraligand and metal-centered excited states
  作者：Valeri Pawlowski、Horst Kunkely、Arnd Vogler

  DOI：10.1016/j.ica.2003.09.020

  日期：2004.3

  The complexes Au2Cl2(P-P) with P-P=biphep (2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl), binap (2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl) and xantphos (9,9'-dimethyl-4,5-bis(diphenyl-phosphino)xanthene), were prepared and characterized by elemental analysis and ESI-MS. The solid compounds show a r.t. phosphorescence. While the binap complex emits from an intraligand (IL) triplet, the luminescence of the biphep complex originates from a metal-centered (MC) triplet which is presumably lowered by gold-gold interaction. The xantphos complex displays a dual phosphorescence. In this case, the emitting triplets are of the IL and MC type. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Aikawa, Kohsuke; Kojima, Masafumi; Mikami, Koichi, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 6073 - 6077
  作者：Aikawa, Kohsuke、Kojima, Masafumi、Mikami, Koichi

  DOI：——

  日期：——