5,5-dimethyl-2-(2-methylpropenyl)-[1,3,2]dioxaborinane | 676593-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(2-methylpropenyl)-[1,3,2]dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-2-(2-methylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborinane；5,5-dimethyl-2-(2-methylprop-1-enyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 676593-25-2
• 化学式: C₉H₁₇BO₂
• 分子量: 168.044
• InChiKey: WELFEHFWSTZVSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 、 5,5-dimethyl-2-(2-methylpropenyl)-[1,3,2]dioxaborinane 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到2,2-dimethyl-1-[2-(2-methylpropenyl)phenyl]propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用RuH 2（CO）（PPh 3）3催化剂通过碳氢键裂解将芳香族酮与烯基硼酸酯进行区域选择性烯基化

  摘要：

  对于一系列芳族酮，已经探索了钌与链烯基硼酸酯催化的CH键的烯基化反应。新戊苯甲酮（1）与2-异丙烯基-5,5-二甲基[1,3,2]二氧杂硼烷（2）的偶联反应以73％的收率得到相应的异丙烯基化产物。在空间上拥挤的烯基硼酸酯如2-甲基丙烯基硼酸酯（8）反应的情况下，收率略有降低。当使用β-苯乙烯基硼酸酯时，以良好的产率获得了相应的偶联产物。苯乙酮与α-苯乙烯基硼酸酯的反应仅提供相应的1：1偶联产物。

  DOI：

  10.1021/jo070182g
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-(2-methylpropenyl)-[1,3,2]dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  使用四（二甲基氨基）二硼硼化有机卤化物和三氟甲磺酸酯

  摘要：

  我们报告了一种新的原位硼化方法，使用四（二甲基氨基）二硼，DMA 4 B 2，在二醇的存在下。我们的方法使用标准的硼化条件和现成的Pd催化剂。该方法的范围包括芳基卤化物和三氟甲磺酸酯以及乙烯基卤化物和三氟甲磺酸酯。该方法成功地与多种二醇一起使用，从而能够为随后的Suzuki偶联选择最佳的硼酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.009

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• Ruthenium-Catalyzed Monoalkenylation of Aromatic Ketones by Cleavage of Carbon-Heteroatom Bonds with Unconventional Chemoselectivity
  作者：Hikaru Kondo、Nana Akiba、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1002/anie.201503641

  日期：2015.8.3

  Ruthenium‐catalyzed selective monoalkenylation of ortho CO or CN bonds of aromatic ketones was achieved. The reaction allowed the direct comparison of the relative reactivities of the cleavage of different carbon‐heteroatom bonds, thus suggesting an unconventional chemoselectivity, where smaller, more‐electron‐donating groups are more easily cleaved. Selective monofunctionalization of CO bonds in

  的钌催化选择性monoalkenylation邻ç  O或C 达到Ñ芳族酮的键。该反应可以直接比较不同碳-杂原子键裂解的相对反应性，因此表明具有非常规的化学选择性，较小的，供电子更多的基团更易于裂解。的Ç选择性monofunctionalization 在存在O键邻Ç  H键也被实现。
• Direct Observation of the Oxidative Addition of the Aryl Carbon−Oxygen Bond to a Ruthenium Complex and Consideration of the Relative Reactivity between Aryl Carbon−Oxygen and Aryl Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Satoshi Ueno、Eiichiro Mizushima、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja067612p

  日期：2006.12.1

  When RuH2(CO)(PPh3)3 was reacted with 2,2-dimethyl-1-(2-p-tolylphenyl)propan-1-one (2), the ruthenium-aryloxy complex 3 was obtained in 76% yield. The structure of this complex was determined from 1H and 31P NMR and X-ray data. Complex 3 showed the catalytic activity for the coupling of 2 with the phenylboronate 4. The 1H and 31P NMR studies of the reaction of Ru(CO)(PPh3)3 with o-aryloxy pivalophenone

  当 RuH2(CO)(PPh3)3 与 2,2-二甲基-1-(2-p-tolylphenyl)propan-1-one (2) 反应时，以 76% 的产率获得了钌-芳氧基配合物 3。该复合物的结构由 1H 和 31P NMR 和 X 射线数据确定。配合物 3 显示出对 2 与苯基硼酸酯 4 偶联的催化活性。 Ru(CO)(PPh3)3 与邻芳氧基新戊苯酮反应的 1H 和 31P NMR 研究表明，CH 键断裂是一个动力学有利的过程但 CO 键断裂是一种热力学断裂。2'-甲氧基苯乙酮与乙烯基硅烷和有机硼酸酯的反应导致化学选择性 CC 键的形成。
• Ruthenium-Catalyzed Functionalization of Aryl Carbon−Oxygen Bonds in Aromatic Ethers with Organoboron Compounds
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Mayumi Usui、Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja0393170

  日期：2004.3.1

  The ruthenium-catalyzed reaction of aryl ethers having a carbonyl group at the ortho position to the ether group with organoboronates (R-B(OCH2CMe2CH2O), R = aryl, alkenyl, and alkyl) resulted in site-selective C-C bond formation. Among the transition metal complexes screened, the RuH2(CO)(PPh3)3 complex showed the highest activity. Several aromatic ketones having methoxy or phenoxy groups at the ortho

  在醚基邻位具有羰基的芳基醚与有机硼酸酯 (RB(OCH2CMe2CH2O)，R = 芳基、烯基和烷基) 的钌催化反应导致位点选择性 CC 键的形成。在筛选出的过渡金属配合物中，RuH2(CO)(PPh3)3 配合物显示出最高的活性。几种在邻位具有甲氧基或苯氧基的芳族酮也可用于该偶联反应。各种含有给电子（NMe2、OMe、甲基和乙烯基）和吸电子（F 和 CF3）基团的芳基硼酸酯与甲氧基酮反应，以高产率得到相应的偶联产物。
• [EN] PROCESS FOR THE BORYLATION OF ORGANOHALIDES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA BORYLATION D'ORGANOHALOGÉNURES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2013014579A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  The present invention relates to a process for the borylation of organohalides.

  本发明涉及一种有机卤化物硼化的方法。