(OH)(tetraphenylporphinato)manganese(III) | 85135-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (OH)(tetraphenylporphinato)manganese(III)
• 英文别名: manganese(III)OH tetraphenylporphyrin；TPPMn(III)OH；[Mn(tetraphenylporphyrin)(OH)]；[Mn(TPP)(OH)]；Mn(OH)(tetraphenylporphyrinato)
• CAS: 85135-24-6
• 化学式: C₄₄H₂₉MnN₄O
• 分子量: 684.678
• InChiKey: FELYCEFFBXHXHV-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (OH)(tetraphenylporphinato)manganese(III) 以 乙硫醇 、 苯 为溶剂， 生成 2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1)
  参考文献：
  名称：

  一个氢原子重要吗？五配位锰卟啉配合物的晶体结构及光谱研究

  摘要：

  金属卟啉和咪唑 (ate) 长期以来一直被用来模拟金属酶，如五配位血红素复合物。在这项工作中，利用空间位阻 2-甲基咪唑 (2-MeHIm) 或 2-甲基咪唑盐 (2-MeIm‾) 作为轴向配体分离并表征了几种五配位锰 (II) 卟啉配合物，并通过单晶 X 射线对其进行了表征， UV-vis、DFT 和电子顺磁共振 (EPR) 光谱法探索它们的几何和电子结构。UV-vis 和晶体结构研究均揭示了两个物种之间的显着差异（例如，2-MeIm‾ 衍生物不寻常的 Soret 带分裂），这与 2-甲基咪唑酯的更强配体性质一致。5系统，g⊥ ≈ 5.9 和 g// ≈ 2.0。值得注意的是，λ (E/D) 与超精细分裂数量之间的正相关性通过双重测量得到证实，例如 [Mn(TPP)(2-MeHIm)] 比 [Mn(TMP)(2-MeIm)] 表现出两个以上的超精细分裂‾)]‾ 具有较大的 λ（0.018

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2022.111068
• 作为产物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)manganese(III) chloride 在 sodium hypochlorite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (OH)(tetraphenylporphinato)manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  Molecular Containers Based on Amphiphilic PS-b-PMVE Dendrigraft Copolymers:  Topology, Organization, and Aqueous Solution Properties

  摘要：

  The synthesis, characteristics, and properties of amphipatic, water-soluble dendrigrafts, with a polystyrene core and polystyrene-b-poly(methyl vinyl ether) (PS-b-PMVE) diblock as external branches, are described. The dendrigrafts are observed by AFM and TEM as egglike or long cylindrical objects which can self-organize intramolecularly in segregated subdomains forming flowerlike or strings of flowerlike objects. In organic solvents the dendrigrafts behave as fully soluble isolated macromolecules and show in water a low critical solubility temperature (LCST) at t > 30 degreesC. The ability of the amphiphilic PS-b-PMVE dendrigrafts to complex and transport in water organic (pyrene) and metallo-organic (manganese tetraphenyl porphyrin) molecules is investigated. The possibility to stabilize the high oxidation state of metallo-porphyrin complexes through their encapsulation into the dendrigraft is shown.

  DOI：

  10.1021/ja0440203
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 在 (OH)(tetraphenylporphinato)manganese(III) 、 IVTPP(OIPh)>2O 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以12%的产率得到溴代环己烷
  参考文献：
  名称：

  Hydrocarbon functionalization by the (iodosylbenzene)manganese(IV) porphyrin complexes from the (tetraphenylporphinato)manganese(III)-iodosylbenzene catalytic hydrocarbon oxidation system. Mechanism and reaction chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00349a025

文献信息

• Linkage Isomers of 4-Methylimidazolate Mn(II) Porphyrinates: Hindered or Unhindered?
  作者：Jianping Zhao、Fei Qian、Wenping Guo、Jianfeng Li、Zeyuan Lin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00755

  日期：2021.5.17

  different manganese(II) porphyrins have been exploited to react with 4-methylimidazolate (4-MeIm–), and the five-coordinate products are characterized by ultraviolet–visible, single-crystal X-ray, and electronic paramagnetic resonance spectroscopies. Interestingly, 4-MeIm– is found to bond to the metal center through either of the two N atoms (N1 or N3), which yielded two linkage isomers with either an

  已经开发了三种不同的锰（II）卟啉与4-甲基咪唑酸酯（4-MeIm –）反应，并且五种配位产物的特征是紫外可见，单晶X射线和电子顺磁共振波谱。有趣的是，发现4-MeIm –通过两个N原子（N1或N3）中的任何一个键合到金属中心，从而分别生成了两个具有不受阻碍或受阻配体构象的连接异构体。调查显示它是大的金属外的平面位移（Δ 24，Δ 4≥0.59Å）使得两个异构体的当量能量差很小（5.2–8.3 kJ / mol）。因此，未键合的分子内和分子间相互作用成为连接异构化平衡中的关键因素。所有的产品在溶液和固体状态的显示高自旋的相同特征共振的Mn（II）（小号= 5 / 2）与克⊥听，说：5.9和克∥听，说：2.0在4 K，其中的弱影响是一致的核心构型和金属电子构型上的轴向配体。还报告了通过模拟获得的零场分裂参数。
• The Crystal and Molecular Structure of Bis(methanol)-α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatomanganese(III) Perchlorate-Methanol. A Molecular Structure Relevant to the Intermediate-spin Six Coordinate Iron(III) Porphyrin
  作者：Keiichiro Hatano、Kazunori Anzai、Yoichi Iitaka

  DOI：10.1246/bcsj.56.422

  日期：1983.2

  Bis(methanol)-α,β,γ,δ-tetraphenylporphinatomanganese(III) perchlorate crystallizes as the methanol solvate in the triclinic system, space group P\bar1, a=16.225(8), b=13.167(7), c=10.793(5) A, α=106.51(5)°, β=100.36(5)°, γ=101.60(5)°, and Z=2. The structure was determined by the heavy-atom method and the block-diagonal least-squares refinement using a total of 9992 reflections. The final R and Rw values

  双(甲醇)-α,β,γ,δ-四苯基卟吩锰(III)高氯酸盐结晶为三斜晶系中的甲醇溶剂化物，空间群P\bar1, a=16.225(8), b=13.167(7), c= 10.793(5)A，α=106.51(5)°，β=100.36(5)°，γ=101.60(5)°，Z=2。该结构是通过重原子方法和块对角最小二乘法精修确定的，总共使用了 9992 次反射。最终的 R 和 Rw 值分别为 6.3% 和 7.1%。揭示了高自旋锰 (III) 卟啉的两个略有不同但基本相同的配位球。长轴向 Mn-O(甲醇) 键距和中等大小的卟啉核被强调为与中间自旋铁 (III) 卟啉相关的结构特征。
• Study of Synthesis of μ-Oxo-bismanganese(III)Porphyrin Compounds and Their Catalysis of Cyclohexane Oxidation by PhIO
  作者：Can-Cheng Guo、He-Ping Li、Jian-Bing Xu

  DOI：10.1006/jcat.1999.2496

  日期：1999.7

  μ-oxo-bis[tetraphenylporphinatomanganese (III)] compounds ([TRPPMnIII]2O) were synthesized by the reaction of chloro[tetraphenylporphinatomanganese(III)] (TRPPMnIIICl) with NaOH. Their catalysis of cyclohexane monooxygenation by PhIO under moderate conditions was studied. In contrast with other metalloporphyrins reported so far, μ-oxo-bis[tetraphenylporphinatomanganese(III)] compounds are shown to have better catalytic

  通过使氯[四苯基卟啉锰（III）]（TRPPMn III Cl）与NaOH反应，合成了十种取代的μ-氧代-双[四苯基卟啉锰（III）]化合物（[TRPPMn III ] 2 O）。研究了它们在中等条件下通过PhIO催化环己烷单加氧反应。与迄今报道的其他金属卟啉相比，μ-氧代-双[四苯基卟啉锰（III）]化合物显示出对PhIO更好的催化环己烷羟基化的能力。动力学研究表明，环己烷反应的速率常数k与卟啉环上取代基R的特征常数σ具有Hammett关系。
• Axial Mn–C_CN Bonds of Cyano Manganese(II) Porphyrin Complexes: Flexible and Weak?
  作者：Mingrui He、Xiangjun Li、Yanhong Liu、Jianfeng Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00173

  日期：2016.6.20

  Three five-coordinate high-spin (cyano)manganese(II) complexes, utilized tetraphenylporphyrin (TPP), tetratolylporphyrin (TTP), and tetramesitylporphyrin (TMP) as ligands, are prepared and studied by single-crystal X-ray, FT-IR, UV–vis, and EPR spectroscopies. The crystal structure studies revealed noteworthy structural features including unexpectedly wide tilting angles of the axial Mn–CCN bonds, which

  通过单晶X射线，FT-IR研究了三种以四苯基卟啉（TPP），四甲苯基卟啉（TTP）和四甲苯基卟啉（TMP）为配体的五配位高自旋（氰基）锰（II）配合物。 ，紫外可见和EPR光谱。晶体结构研究显示出值得注意的结构特征，包括轴向Mn–C CN键的出乎意料的宽倾斜角，这与等电子Fe（III）–C CN键形成对比。进行固态EPR测量（90 K）和仿真，以获取ZFS参数（D，E和E / D（λ）），将其与血红素的Mn（II）卟啉类似物进行比较，以了解氰化物的配体场。溶液EPR研究为四坐标和五坐标物质的化学平衡提供了新的见解，该平衡已通过UV-vis光谱法进行了监测。
• Spontaneous formation of reactive oxometal porphyrins by oxygen atom transfer from dioxirane
  作者：S. Wolowiec、J. K. Kochi

  DOI：10.1039/c39900001782

  日期：——

  Oxygen atom transfer to manganese(II) tetraphenylporphyrin (tpp) and iron(II) tetramesitylporphyrin (tmp) is readily effected at < –10 °C with dimethyldioxirane in anhydrous acetone to afford the labile oxometal species OMnIV(tpp) and OFeIV(tmp) in quantitative yields.

  在 < –10 °C 下，使用二甲基二环氧乙烷在无水丙酮中很容易将氧原子转移到四苯基卟啉锰 (II) (tpp) 和四三苯基卟啉铁 (II) (tmp)，从而得到不稳定的含氧金属物质 OMnIV(tpp) 和 OFeIV(tmp)在定量产量上。