2S)-diphenyl-1,2-ethanediamine. The enantioselective ring-opening of meso epoxides with dithiophosphorus acids catalyzed by a (salen)Ti(IV) complex formed in situ upon the treatment of Ti(OPr-i)4 and the aforementioned chiral Schiff base was realized. The resulting products were obtained with low to good enantioselectivities (up to 73% ee). The (salen)Ti(IV) complex containing the backbone of 1,2-diaminocyclohexane
从(1 R,2 R)-(+)-二
氨基
环己烷,(+)-顺式-1,2,2-三甲基-1,3-二
氨基
环戊烷,(R)- 2,2 “ -二
氨基-1,1 ” -binaphthalenes,和(1小号,2小号)
-二苯基-1,2- ethanediamines。在处理Ti(OPr- i)4时原位形成的(salen)Ti(IV)配合物催化的
二硫代磷酸催化内消旋
环氧化物的对映选择性开环并实现了上述的手性船基地。得到的产物具有低至良好的对映选择性(高达73%ee)。含有
1,2-二氨基环己烷骨架的(salen)Ti(IV)配合物表现出最佳的对映选择性。
二硫代磷酸中的取代基和Salen芳环上的取代基对反应有重要影响。对(salen)Ti(IV)络合物催化外消旋单取代
环氧化物的开环反应,获得适度的对映选择性。对于烷基取代的
环氧化物观察到较高的区域选择性,而对于芳基取代的
环氧化物则获得较差的区域选择性。