3-萘-2-基-丙-2-炔-1-醛 | 31067-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 3-萘-2-基-丙-2-炔-1-醛
• 英文名称: 3-(naphthalen-2-yl)propiolaldehyde
• 英文别名: 3-(naphthalen-2-yl)prop-2-ynal；Naphthalen-2-yl-propynal；3-naphthalen-2-ylprop-2-ynal
• CAS: 31067-56-8
• 化学式: C₁₃H₈O
• 分子量: 180.206
• InChiKey: IVWILEURWXHZMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-萘-2-基-丙-2-炔-1-醛 在 奎宁胺 、 N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸 、 Ag⁽¹⁺⁾*2CO₃^(2-) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S,Z)-2-(naphthalen-2-ylmethylene)-3-(2-oxopropyl)-2H-furo[3,2-c]chromen-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Combining Silver Catalysis and Organocatalysis: A Sequential Michael Addition/Hydroalkoxylation One-Pot Approach to Annulated Coumarins

  摘要：

  A highly stereoselective one-pot procedure for the synthesis of five-membered annulated hydroxycoumarins has been developed. By merging primary amine catalysis with silver catalysis, a series of functionalized coumarin derivatives were obtained in good yields (up to 91%) and good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) via a Michael addition/hydroalkoxylation reaction. Depending on the substituents on the enynone, the synthesis of annulated six-membered rings is also feasible.

  DOI：

  10.1021/ol502551u
• 作为产物：
  描述：

  2-碘萘 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 3-萘-2-基-丙-2-炔-1-醛
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾金（I）配合物催化3-芳基丙炔基双癸二酸酯区域选择性合成茚

  摘要：

  可以将N-杂环卡宾（NHC）金（1-芳基3,3-双（新戊酰氧基）丙炔以高收率高收率转化为1,3-或1,2-双（新戊酰氧基）茚基（ I）使用的六氟锑酸盐催化剂。1,3-二（氧羰基）茚衍生物的几乎只形成与含阳离子拥抱金配合实现Ñ，N' -1,3-双（9-芴基）配体benzimidazolylidene（Ñ卜FNHC）。反应的区域选择性问题通过n Bu中特定空间的特定空间分布来合理化FNHC配体。与此相反，用更经典NHC金配合观察到有利于1,2-二取代的茚仅适度选择性，而然后用所获得的最好的选择性Ñ，Ñ '-1,3-二（2,6-二异丙基）-4- ，5-二氢咪唑基氯化金（SIPrAuCl）作为前催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800305

文献信息

• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Enantioselective Synthesis of Allenes by Catalytic Traceless Petasis Reactions
  作者：Yao Jiang、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jacs.6b11937

  日期：2017.2.8

  Allenes are useful functional groups in synthesis as a result of their inherent chemical properties and established reactivity patterns. One property of chemical bonding renders 1,3-substituted allenes chiral, making them attractive targets for asymmetric synthesis. While there are many enantioselective methods to synthesize chiral allenes from chiral starting materials, fewer methods exist to directly

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。
• Linear Conjugated Systems Bearing Aromatic Terminal Groups. III. The Synthesis and the Electronic Spectra of 1,1′-Dinaphthyl- and 2,2′-Dinaphthylpoly-ynes
  作者：Kazuhiro Nakasuji、Shuzo Akiyama、Kazuko Akashi、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/bcsj.43.3567

  日期：1970.11

  1,1′-Dinaphthylpoly-ynes (In, n=1–6) and 2,2′-dinaphthylpoly-ynes (IIn, n=1–6) were synthesized, and their electronic spectra were measured. The In-series gave an excellent agreement with the λmax∝n1.5 relationship, and the IIn-series followed a straight line, λmax∝n1.3. These relationships are different from those of 1,1′-dianthryl- and 9,9′-dianthrylpory-ynes, in which the plots of λmax  versus  n2 give excellent straight lines (Bull. Chem. Soc. Jap., 39, 2320 (1966); 40, 340 (1967)). The new linear relationships found in the dinaphthyl-series offer further evidence of the prominent effect of the terminal groups upon the electronic spectral properties of the conjugated poly-yne system.

  合成了1,1′-二萘基多炔（In，n=1–6）和2,2′-二萘基多炔（IIn，n=1–6），并测量了它们的电子光谱。In系列的λmax与n1.5的关系非常吻合，而IIn系列则遵循直线关系，即λmax与n1.3成正比。这些关系与1,1′-二蒽基和9,9′-二蒽基多炔的情况不同，后者λmax与n^2的关系图呈现出非常好的直线（Bull. Chem. Soc. Jap., 39, 2320 (1966); 40, 340 (1967)）。在二萘基系列中发现的新线性关系进一步证明了端基对共轭多炔体系电子光谱特性的显著影响。
• Ag-Catalyzed Insertion of Alkynyl Carbenes into C–C Bonds of β-Ketocarbonyls: A Formal C(sp²) Insertion
  作者：Yongquan Ning、Qingmin Song、Paramasivam Sivaguru、Lizuo Wu、Edward A. Anderson、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04081

  日期：2022.1.21

  Here we report a silver-catalyzed alkynyl carbene insertion into β-ketocarbonyls using alkynyl N-nosylhydrazones as alkynyl carbene precursors, which provides access to trisubstituted allenyl ketones. This reaction represents the first example of an alkynyl carbene insertion into a C–C σ bond, affording products homologated with an sp2 carbon center. The products are useful substrates for further transformations

  在这里，我们报告了使用炔基N - nosylhydrazones 作为炔基卡宾前体的银催化炔基卡宾插入 β-酮羰基，这提供了获得三取代的烯基酮的途径。该反应代表了炔基卡宾插入 C–C σ 键的第一个例子，提供了与 sp 2碳中心同源的产物。该产品是用于进一步转化的有用底物。实验研究和理论计算表明，该反应通过逐步烯醇环丙烷化/逆醛醇途径进行。
• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of <i>Z</i> and <i>E</i> Enol Esters by an Amine-Catalyzed Conjugate Addition–Rearrangement Reaction of Ynals with Carboxylic Acids
  作者：He Huang、Xinshuai Zhang、Chenguang Yu、Xiangmin Li、Yueteng Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1021/acscatal.6b02206

  日期：2016.12.2

  The broad synthetic utility of labile enol esters demands efficient methods for the stereo- and regioselective synthesis of both Z and E isomers. The available synthetic methods dominated by metal catalysis cannot meet the challenge. We wish to report a metal-free organocatalytic divergent approach to both E and Z isomers of enol esters from the same reactant pools with the same catalytic system. A

  不稳定的烯醇酯的广泛合成用途需要用于Z和E异构体的立体和区域选择性合成的有效方法。以金属催化为主的可用合成方法无法应对这一挑战。我们希望报告一种来自相同反应体系，具有相同催化体系的烯醇酯的E和Z异构体的无金属有机催化发散方法。一种方法涉及将羧酸的胺催化的共轭加成至醛，从而引发重排，产生烯醇酯。该反应高度区域选择性和立体选择性地进行。反应温度的简单操作使我们生产ž在0℃（异构体Z：È（15–20）：1），而E异构体是在30°C下产生的（E：Z（15–20）：1）。此外，温和的反应条件可为该方法提供各种稠密的官能化羧酸，包括复杂的生物学相关结构和ynals。因此，可以有效地合成具有合成价值的，结构多样的烯醇酯。初步的机理研究表明，胺促进的共轭加成-重排途径是烯醇酯形成的原因。