tert-butyl (R)-1-(15-((1R,2R,5S,7R)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)-3-hydroxypropan-2-ylcarbamate | 1422039-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-1-(15-((1R,2R,5S,7R)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)-3-hydroxypropan-2-ylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(2R)-1-hydroxy-3-[15-[(1R,2R,5S,7R)-2-hydroxy-7-(5-phenylmethoxypentyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl]pentadecoxy]propan-2-yl]carbamate
• CAS: 1422039-67-5
• 化学式: C₄₁H₇₁NO₈
• 分子量: 706.017
• InChiKey: LZDJGUVDQKCERI-ZEGWZQFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-1-(15-((1R,2R,5S,7R)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)-3-hydroxypropan-2-ylcarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 (E)-ethyl 7-((1S,2R,5S,7R)-2-acetoxy-5-(15-((S)-3-acetoxy-2-(tert-butoxycarbonylamino)propoxy)pentadecyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-7-yl)hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  金属介导的炔二醇环异构化：双烯丙基神经油脂B的第一代和第二代正式全合成

  摘要：

  通过使用区域选择性金属介导的6-内切-乙炔基-环异构化反应，开发了双美金刚烷脂B的正式全合成。已经开发了两种合成关键伯克中间体的途径。我们最初的方法涉及先引入C 17-炔醇，然后进行Pd介导的环异构化，然后再与丝氨醇单元偶联，然后通过选择性氧化1°-OH引入α，β-不饱和酯单元，然后引入两个-碳维蒂希（Wittig）认证。另外，第二代策略的特征是将丝氨醇与C 17偶联-炔醇，然后将炔烃加到环氧化物中，然后进行乙交酯保护的炔二醇单元的Au介导的环异构化。这种方法避免了数个后期保护-解除保护事件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.045
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 4-(((R)-19-((4R,5R)-5-(5-(benzyloxy)pentyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-19-hydroxynonadec-16-ynyloxy)methyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到tert-butyl (R)-1-(15-((1R,2R,5S,7R)-7-(5-(benzyloxy)pentyl)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl)pentadecyloxy)-3-hydroxypropan-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  金属介导的炔二醇环异构化：双烯丙基神经油脂B的第一代和第二代正式全合成

  摘要：

  通过使用区域选择性金属介导的6-内切-乙炔基-环异构化反应，开发了双美金刚烷脂B的正式全合成。已经开发了两种合成关键伯克中间体的途径。我们最初的方法涉及先引入C 17-炔醇，然后进行Pd介导的环异构化，然后再与丝氨醇单元偶联，然后通过选择性氧化1°-OH引入α，β-不饱和酯单元，然后引入两个-碳维蒂希（Wittig）认证。另外，第二代策略的特征是将丝氨醇与C 17偶联-炔醇，然后将炔烃加到环氧化物中，然后进行乙交酯保护的炔二醇单元的Au介导的环异构化。这种方法避免了数个后期保护-解除保护事件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.045

文献信息

• Metal-mediated alkynediol cycloisomerization: first and second generation formal total syntheses of didemniserinolipid B
  作者：Shyamsundar Das、Boddeti Induvadana、C.V. Ramana

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.045

  日期：2013.2

  A formal total synthesis of didemniserinolipid B was developed by employing a regioselective metal-mediated 6-endo-dig alkynol-cycloisomerization reaction. Two routes for the synthesis of key Burke's intermediate have been developed. Our initial approach involved the introduction of a C17-alkynol followed by Pd-mediated cycloisomerization and then coupling with the serinol unit prior to the introduction

  通过使用区域选择性金属介导的6-内切-乙炔基-环异构化反应，开发了双美金刚烷脂B的正式全合成。已经开发了两种合成关键伯克中间体的途径。我们最初的方法涉及先引入C 17-炔醇，然后进行Pd介导的环异构化，然后再与丝氨醇单元偶联，然后通过选择性氧化1°-OH引入α，β-不饱和酯单元，然后引入两个-碳维蒂希（Wittig）认证。另外，第二代策略的特征是将丝氨醇与C 17偶联-炔醇，然后将炔烃加到环氧化物中，然后进行乙交酯保护的炔二醇单元的Au介导的环异构化。这种方法避免了数个后期保护-解除保护事件。