dimethyl (S)-2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 851293-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (S)-2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (S)-dimethyl 2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；(S)-dimethyl 2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (2S)-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 851293-03-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: YVJRGTPYSGZBSD-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (S)-2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium azide 、 三乙胺盐酸盐 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 cis-dimethyl 5-(4-methylphenyl)-2-phenylpyrrolidine-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌Staudinger / Aza-Wittig / Mannich反应：一种二氢和四氢吡咯骨架的多样性方法

  摘要：

  已开发出一种高效，选择性的多米诺骨牌反应，该反应可通过叠氮基乙基取代的CH酸和（硫代）羰基化合物生成有价值的基于二氢和四氢吡咯的骨架。通过使起始化合物中的其他官能团参与多米诺反应或初级反应产物的后修饰，可以简单地构建药学上相关的三环和多环氮杂杂环骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201604056
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 dimethyl (S)-2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of dimethyl (S)-2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate with acetonitrile

  摘要：

  DOI：

  10.1007/s10593-012-1062-7

文献信息

• A Chiral Cagelike Copper(I) Catalyst for the Highly Enantioselective Synthesis of 1,1-Cyclopropane Diesters
  作者：Chao Deng、Li-Jia Wang、Jun Zhu、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201206376

  日期：2012.11.12

  cyclopropanation of multisubstituted olefins with phenyliodonium ylide malonate has been achieved in the presence of a chiral bisoxazoline copper(I) complex (see scheme). A wide range of substrates undergo the reaction to provide optically active 1,1‐cyclopropane diesters in high yield with up to >99 % ee. A rationale for the enantioselective induction has been proposed.

  三角剖分法：在手性双恶唑啉铜（I）配合物的存在下，用苯基碘化碘鎓丙二酸酯催化了多取代烯烃的催化对映选择性环丙烷化（参见方案）。各种各样的底物都可以进行反应，从而以高达99％ee的高收率提供光学活性的1,1-环丙烷二酯 。已经提出了对映选择性诱导的原理。
• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Cyclopropanations with Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides: Synthesis and Chiral Analysis
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Volker Schurig

  DOI：10.1002/hlca.200590003

  日期：2005.2

  diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 24b were prepared via dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins 3 (Schemes 1 and 4–6). The reactions proceeded with either diazo-free phenyliodonium ylides or diazo compounds affording the desired cyclopropane derivatives in either racemic or enantiomer-enriched forms. The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetates

  衍生自梅德鲁姆酸（= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮; 4），丙二酸二甲酯（5），2-重氮-3-（甲硅烷氧基）但是-的不同类别的环丙烷3烯酸酯16，2-重氮基-3,3,3- trifluoropropanoate 18，重氮（三乙基甲硅烷）乙酸酯24a中，和重氮（二甲基苯基）乙酸甲酯24b的制备通过二铑（II）催化的一组烯烃的分子间环丙烷3（方案1和4 – 6）。该反应用不含重氮的苯基碘化铵或重氮化合物进行，得到外消旋或对映体富集形式的所需环丙烷衍生物。烯丙基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯28、30和33的分子内环丙烷化反应是在手性二chi （II）催化剂[Rh 2 （（S）-nttl）4 }]（9）的存在下进行的，得到甲苯相应的环丙烷衍生物29、31和34，ee最高为37％（方案7）。建立了一种基于对映选择性GC和HPLC的高效对映选择性手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷
• Asymmetric Ring-Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Primary Arylamines Catalyzed by a Chiral Heterobimetallic Catalyst
  作者：Weiwei Luo、Zhicheng Sun、E. H. Nisala Fernando、Vladimir N. Nesterov、Thomas R. Cundari、Hong Wang

  DOI：10.1021/acscatal.9b02523

  日期：2019.9.6

  asymmetric ring-opening reaction of donor–acceptor cyclopropanes with primary arylamines was developed. The reaction was achieved through the utilization of a chiral heterobimetallic catalyst, delivering a variety of chiral γ-amino acid derivatives in up to 93% yield and 99% ee. Stereochemical experiments suggest a dominant role for kinetic resolution in this asymmetric process, which is supported by

  开发了供体-受体环丙烷与伯芳基胺的有效催化不对称开环反应。该反应是通过利用手性杂双金属催化剂实现的，以高达93％的收率和99％的ee提供了各种手性的γ-氨基酸衍生物。立体化学实验表明，在该不对称过程中动力学拆分起着主导作用，这一点得到了对反应坐标的计算研究的支持。在这项工作中介绍了通过配体交换/重金属化过程形成的一类手性双金属路易斯酸催化剂。X射线晶体学证实了双金属催化剂的对称结构，即Yb（OTf）3 -Yb [ P ] 3。
• <b>Asymmetric Cyclopropanations and Cycloadditions of Dioxocarbenes</b>
  作者：Paul Müller、Yves Allenbach、Sabrina Chappellet、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1055/s-2006-926452

  日期：2006.5

  Methods for enantioselective transfer of carbenes starting from precursors carrying two carbonyl groups have been elaborated. A one-pot procedure for olefin cyclopropanation with CH-acidic precursors via intermediate phenyliodonium ylides has been developed. The structure of the [Rh2(S)-nttl}4] catalyst was optimized to produce up to 98% ee in olefin cyclopropanations with dimethyl malonate or Meldrum's

  已经详细阐述了从带有两个羰基的前体开始的对映选择性转移卡宾的方法。已经开发了一种通过中间体苯基碘叶立德与 CH-酸性前体进行烯烃环丙烷化的一锅法。[Rh2(S)-nttl}4] 催化剂的结构经过优化，可在与丙二酸二甲酯或 Meldrum 酸的烯烃环丙烷化反应中产生高达 98% 的 ee。用 (甲硅烷氧基-乙烯基) 重氮乙酸甲酯代替重氮乙酰乙酸甲酯后，可以观察到高选择性 Rh(II) 催化的烯烃环丙烷化反应。重氮丙酮酸与极性烯烃的对映选择性偶极环加成反应已通过 Ru(II)-pybox 催化剂实现。
• First X-ray Structure of a<i>N</i>-Naphthaloyl-Tethered Chiral Dirhodium(II) Complex: Structural Basis for Tether Substitution Improving Asymmetric Control in Olefin Cyclopropanation
  作者：Ashraf Ghanem、Michael G. Gardiner、Rachel M. Williamson、Paul Müller

  DOI：10.1002/chem.200903231

  日期：2010.3.15

  Good‐ee! The first one‐pot olefin cyclopropanation that gives high ee is reported. The optimized catalyst is the 4‐Br‐substituted chiral paddle‐wheel tetracarboxylatodirhodium(II) complex based on N‐naphthaloyl‐(S)‐tert‐leucinate. X‐ray structural analysis of the parent catalyst reveals a square chiral crown cavity shrouding the axial coordination site (see figure).

  睦邻EE！据报道，第一个单釜烯烃环丙烷化可产生高ee。最优化的催化剂是基于N-萘甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯的4-Br-取代的手性桨轮四羧甲基二铑（II）配合物。母体催化剂的X射线结构分析显示，方形手性冠状腔笼罩着轴向配位点（见图）。