(Z)-3-fluoro-3-phenylacrylaldehyde | 99337-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (Z)-3-fluoro-3-phenylacrylaldehyde
• 英文别名: (2Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enal；(Z)-3-phenyl 3-fluoro 2-propenal；(Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enal
• CAS: 99337-60-7
• 化学式: C₉H₇FO
• 分子量: 150.152
• InChiKey: CFKJAIJSSXSVQO-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-fluoro-3-phenylacrylaldehyde 在 potassium fluoride 、 四(三苯基膦)钯 、 溴 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3-fluoro-2,3-diphenylacrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  β-氯代α，β-不饱和醛或酮的立体选择性单罐顺序脱氯化氢/反式加氢氟化反应：容易获得（Z）-β-氟代-β-芳基醛/β-氟代-β-芳基酮

  摘要：

  一氟烯烃亚结构作为有机合成中的氟化合成子显示出很高的潜力。然而，在一锅反应中控制多取代一氟烯烃产物的Z / E立体选择性仍然是一个挑战。对于从容易获得的β-氯代-α，β-不饱和醛或酮进行高度区域和立体选择性制备官能化（Z）-β-单氟三取代烯烃的空前单锅方法已被探索。机理研究表明，该反应是通过将底物脱氯化氢而生成炔基醛/酮，然后将其反式引发的。-氟化氢。值得一提的是，具有适当碱性和亲核性的氟化剂在促进（Z）-β-氟-β-芳基三取代单氟烯烃的形成中起着关键作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700981
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-3-苯基丙-2-烯醛 在 二氟化氢钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到(Z)-3-fluoro-3-phenylacrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  β-氯代α，β-不饱和醛或酮的立体选择性单罐顺序脱氯化氢/反式加氢氟化反应：容易获得（Z）-β-氟代-β-芳基醛/β-氟代-β-芳基酮

  摘要：

  一氟烯烃亚结构作为有机合成中的氟化合成子显示出很高的潜力。然而，在一锅反应中控制多取代一氟烯烃产物的Z / E立体选择性仍然是一个挑战。对于从容易获得的β-氯代-α，β-不饱和醛或酮进行高度区域和立体选择性制备官能化（Z）-β-单氟三取代烯烃的空前单锅方法已被探索。机理研究表明，该反应是通过将底物脱氯化氢而生成炔基醛/酮，然后将其反式引发的。-氟化氢。值得一提的是，具有适当碱性和亲核性的氟化剂在促进（Z）-β-氟-β-芳基三取代单氟烯烃的形成中起着关键作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700981

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Gold-Catalyzed Hydrofluorination of Electron-Deficient Alkynes: Stereoselective Synthesis of β-Fluoro Michael Acceptors
  作者：Thomas J. O’Connor、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/acscatal.8b01341

  日期：2018.7.6

  The gold(I)-catalyzed, stereoselective hydrofluorination of electron-deficient alkynes with triethylamine trihydrogen fluoride (Et3N·3HF) is described. Fluorinated α,β-unsaturated aldehydes, amides, esters, ketones, and nitriles were isolated in moderate to good yields as single diastereomers. In all but four cases, the (Z)-vinyl fluorides were initially formed in ≥97% diastereoselectivity. This work

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。
• Mono-hydrofluorination of electrophilic alkynes by the liquid biphasic CsF–H₂O–DMF system (DMF = N,N-dimethylformamide)
  作者：Alain Gorgues、Dominique Stéphan、Jack Cousseau

  DOI：10.1039/c39890001493

  日期：——

  CsF induces the addition of HF in fair yields to activated acetylenic triple bonds in a DMF–water biphasic medium (DMF = N,N-dimethylformamide); in a homogeneous DMF–water mixture, no addition is observed.

  CsF在DMF-水双相介质（DMF = N，N-二甲基甲酰胺）中以合理的产率将HF加到活化的炔三键上。在均匀的DMF与水的混合物中，未观察到添加物。
• Effect of Fluorination on Skin Sensitization Potential and Fragrant Properties of Cinnamyl Compounds
  作者：Julie Charpentier、Roger Emter、Heinz Koch、Dominique Lelièvre、Xavier Pannecoucke、Samuel Couve-Bonnaire、Andreas Natsch、Agnes Bombrun

  DOI：10.1002/cbdv.201800013

  日期：2018.4

  A series of three α‐ and three β‐fluorinated representatives of the family of cinnamate‐derived odorants (cinnamaldehyde (1), cinnamyl alcohol (2), and ethyl cinnamate (3)) as used as fragrance ingredients is described. Olfactive evaluation shows that the fluorinated compounds exhibit a similar odor profile to their parent compounds, but the olfactive detection thresholds are clearly higher. In vitro

  描述了一系列用作香料成分的肉桂酸酯衍生气味剂家族（肉桂醛 (1)、肉桂醇 (2) 和肉桂酸乙酯 (3)）的一系列三种 α- 和三种 β-氟化代表。嗅觉评估表明，氟化化合物表现出与其母体化合物相似的气味特征，但嗅觉检测阈值明显更高。使用三种不同测定法对皮肤致敏特性的体外评估表明，迈克尔受体系统 1 和 3 的 α-氟化略微改善了皮肤致敏特性。通过体外测试，α-氟肉桂醇 2b 是一种比肉桂醇 2a 更弱的皮肤致敏剂，并且氟化产品低于 KeratinoSens® 测定的致敏阈值。另一方面，
• Tetrabutylammonium and polymer-supported dihydrogentrifluoride: new hydrofluorinating reagents for electrophilic alkynes
  作者：Patrice Albert、Jack Cousseau

  DOI：10.1039/c39850000961

  日期：——

  Tetrabutylammonium and polymer-supported dihydrogentrifluoride are readily accessible reagents which allow addition of HF to activated carbon–carbon triple bonds, thus leading to functional fluoroalkenes in good yields.

  四丁基铵和聚合物负载的三氟化二氢是易于获得的试剂，可以将HF加到活性碳-碳三键上，从而以高收率得到功能性的氟代烯烃。