(R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-cyclohexanone
• 英文别名: 2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone；(R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexan-1-one；2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexan-1-one；(2R,1'S)-2-[1'-phenyl-2'-nitro-ethyl]-cyclohexanone；(2R)-2-((1S)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone；(2R)-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: STOOUUNOLPMRGC-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-cyclohexanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  不对称的米歇尔-加法。Praktischvollständigdiastereo-and enantioselektive Alkylierungen des Enamins aus cycloohexanon undProlinylmethyläther.durchω-Nitrostyrolezu u-2-（l'-Aryl-2'-nitroäthyl）cyclohexanonen † ‡ §

  摘要：

  ω-硝基苯乙烯使环己酮和脯氨酰基甲基醚中的烯胺的不对称迈克尔加成几乎完全对映和对映选择性烷基化，生成u 2-（1'-Aryl-2'-硝基乙基）环己酮

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650537
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-N-(1'-Cyclohexenyl)-3-methyl-2-phenylmorpholin 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  不对称的米歇尔-加法。Praktischvollständigdiastereo-and enantioselektive Alkylierungen des Enamins aus cycloohexanon undProlinylmethyläther.durchω-Nitrostyrolezu u-2-（l'-Aryl-2'-nitroäthyl）cyclohexanonen † ‡ §

  摘要：

  ω-硝基苯乙烯使环己酮和脯氨酰基甲基醚中的烯胺的不对称迈克尔加成几乎完全对映和对映选择性烷基化，生成u 2-（1'-Aryl-2'-硝基乙基）环己酮

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650537

文献信息

• Novel thiourea-amine bifunctional catalysts for asymmetric conjugate addition of ketones/aldehydes to nitroalkenes: rational structural combination for high catalytic efficiency
  作者：Jia-Rong Chen、Yi-Ju Cao、You-Quan Zou、Fen Tan、Liang Fu、Xiao-Yu Zhu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/b925962g

  日期：——

  A series of thiourea-amine bifunctional catalysts have been developed by a rational combination of prolines with cinchona alkaloids, which are connected by a thiourea motif. The catalyst 3a, prepared from L-proline and cinchonidine, was found to be a highly efficient catalyst for the conjugate addition of ketones/aldehydes to a wide range of nitroalkenes (up to 98/2 dr and 96% ee). The privileged cinchonidine

  一系列 硫脲-胺双功能催化剂是通过脯氨酸与金鸡纳生物碱的合理组合而开发的，金鸡纳生物碱通过硫脲基序连接。催化剂3a由大号脯氨酸 和 辛可尼定被发现是一种高效的催化剂，用于将酮/醛共轭加成到各种各样的硝基烯烃中（高达98/2 dr和96％ee）。特权的辛可尼定骨架和硫脲基序对于反应活性和对映选择性是必不可少的。
• A Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Addition
  作者：Mei Yang、Yuecheng Zhang、Jiquan Zhao、Qiusheng Yang、Yi Ma、Xiaohui Cao

  DOI：10.1007/s10562-016-1693-x

  日期：2016.3

  In this study, a new organocatalyst derived from proline was developed and shown to be an efficient catalyst for asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitroolefins with high diastereo- and enantioselectivities. (syn;anti up to 99:1, ee. up to 98 %.). Furthermore, the catalyst is easily recovered and could be reused six times without significant loss of its ability to affect

  在这项研究中，开发了一种衍生自脯氨酸的新型有机催化剂，它是酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应的有效催化剂，具有高非对映选择性和对映选择性。（syn;anti 高达 99:1，ee。高达 98%。）。此外，催化剂很容易回收，可以重复使用六次，而不会显着丧失其影响不对称反应结果的能力。此外，对模型反应进行了 B3LYP/6-311G(d,p)//6-311 + G(2dp,f) 水平的计算研究，并证实了以下假设：首先，羧基之间的氢键基团和硝基在催化中起重要作用，其次是酮反应形成2S的重新攻击的能垒，3R 产物低于导致 2S、3R 产物的 si-face 攻击。Graphical Abstract 使用先前报道的有机催化剂（图中的铅化合物）的结构改性设计了一种高效且可回收的有机催化剂，用于不对称迈克尔加成。引入的羧基不仅提高了对映选择性，而且为催化剂的回收带来了便利。
• 4-Aminothioureaprolinal Dithioacetal as a Catalyst for Highly Enantioselective Michael Additions of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Yong-Ming Chuan、Li-Yang Yin、Yan-Mei Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1002/ejoc.201001211

  日期：2011.1

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins requiring only 3 mol-% catalyst loading. The reactions proceeded smoothly and gave syn selective adducts with excellent yields (up to 98 % yield), diastereoselectivity (up to >99:1 dr), and enantioselectivity (up to 99 % ee) under solvent free conditions

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a 是一种高效催化剂，用于酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，仅需 3 mol% 的催化剂负载。在室温下无溶剂条件下，反应顺利进行，得到顺式选择性加合物，产率高（产率高达 98%）、非对映选择性（高达 >99:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。这种极其简单实用的程序增加了该反应的吸引力。
• C3-Symmetric Proline-Functionalized Organocatalysts: Enantioselective Michael Addition Reactions
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Satyajit Saha

  DOI：10.1002/ejoc.201000569

  日期：2010.11

  C 3 -Symmetric, tripodal catalyst 4 based on 1,3,5-triethylbenzene, which incorporates the features of a molecular receptor, is shown to catalyze Michael addition reactions of carbonyl compounds to β-nitrostyrenes in a high stereoselectivity (up to 99:1 dr and up to 98 % ee).

  基于 1,3,5-三乙苯的 C 3 -对称三足催化剂 4 结合了分子受体的特征，显示出以高立体选择性（高达 99: 1 dr 和高达 98 % ee)。
• Highly efficient organocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：C. G. Jacoby、P. H. V. Vontobel、M. F. Bach、P. H. Schneider

  DOI：10.1039/c7nj04424k

  日期：——

  synthetic route. The highly efficient five step methodology did not require intermediary purification and provided the compounds in high yields. The catalysts were successfully applied in the asymmetric direct aldol reaction between aromatic aldehydes and cyclic ketones in aqueous media. Aldol adducts were obtained in high yields with perfect stereoselectivities (up to >99% e.e. and >19 : 1 d.r.).

  通过容易获得的合成途径制备了同时包含噻唑烷/吡咯烷和咪唑循环的新型双功能有机催化剂。高效的五步法无需中间纯化，即可提供高收率的化合物。该催化剂已成功地用于水性介质中芳族醛与环酮之间的不对称直接羟醛反应中。高产率地获得了醛醇加合物，具有完美的立体选择性（高达> 99％ee和> 19：1 dr）。