Co(porphyrin)(meso-ortho-tolyl)4 | 41753-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Co(porphyrin)(meso-ortho-tolyl)4
• 英文别名: CoToTP
• CAS: 41753-62-2
• 化学式: C₄₈H₃₆CoN₄
• 分子量: 727.834
• InChiKey: RKLZDTVWBWELAX-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co(porphyrin)(meso-ortho-tolyl)4 、 马来酸二乙酯 在 2,2'-azobis(2,4-dimethylpentanenitrile) 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由钴（II）卟啉和二烷基氰基甲基自由基与有机底物的反应形成有机钴卟啉配合物：瞬态钴卟啉氢化物的化学捕集

  摘要：

  Solutions of (tetrakis(p-methoxyphenyl)porphyrinato)cobalt(II) ((TAP)Co(II.)) and alkyl radicals (.C(CH3)(CH3)CN,.C(CH3)(CH(CH3)2)CN) formed from dialkylazo precursors react with alkenes and alkynes in CHCl3, DMF, and hydrocarbon solvents to form alkyl and vinyl complexes ((TAP)Co-R, (TAP)Co-C(R1)=C(R2)(R3)) and with alkyl halides and epoxides in DMF to form alkyl and beta-hydroxyalkyl complexes. These reactivity patterns are indicative of forming a transient cobalt(III) hydride ((TAP)Co-H) that adds with unsaturated organic substrates or, when deprotonated, reacts as a nucleophile ([(TAP)Co(I)]-) with alkyl halides and epoxides. Addition reactions of (TAP)Co-H with alkenes and alkynes generally occur with high regioselectivity corresponding to formation of the most stable organic radical (Markovnikov regioselectivity). Sterically encumbering substituents which inhibit (TAP)Co binding at the same carbon center can reverse the regioselectivity (anti-Markovnikov addition). Examples of organic group isomerization that correspond to 1,2(H,Co)-shifts for secondary alkyl complexes and 1,3(H,H)-shifts for vinyl derivatives are reported and discussed. High yields of regio- and stereospecific products using simple procedures suggest the synthetic utility of this versatile methodology in forming a wide range of organocobalt complexes.

  DOI：

  10.1021/om00036a029
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醛 以 丙酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 Co(porphyrin)(meso-ortho-tolyl)4
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉与 N-羟基邻苯二甲酰亚胺的结合催化 O2 选择性无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键

  摘要：

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引

  DOI：

  10.1007/s10562-020-03214-y

文献信息

• Efficient and selective oxidation of tertiary benzylic C H bonds with O2 catalyzed by metalloporphyrins under mild and solvent-free conditions
  作者：Hai-Min Shen、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Bei Qi、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117599

  日期：2020.6

  The direct and efficient oxidation of tertiary benzylic CH bonds to alcohols with O2 was accomplished in the presence of metalloporphyrins as catalysts under solvent-free and additive-free conditions. Based on effective inhibition on the unselective autoxidation and deep oxidation, systematical investigation on the effects of porphyrin ligands and metal centers, and apparent kinetics study, the oxidation

  叔苄基C H键直接有效地氧化为具有O 2的醇在无溶剂和无添加剂的条件下，在金属卟啉作为催化剂的存在下完成。基于对非选择性自氧化和深度氧化的有效抑制作用，对卟啉配体和金属中心的影响的系统研究以及表观动力学研究，使用卟啉锰（II）（T（2,3,6-triCl）PPMn的氧化系统）以更大的取代基作为催化剂，被认为是最有前途和最有效的方法。对于典型的底物，枯烯的转化率可高达57.6％，对醇的选择性为70.5％，在相似的条件下，两者均高于当前文献。T（2,3,6-triCl）PPMn的优越性主要归因于其较大的取代基可防止金属卟啉氧化降解，
• Studies on cobalt(II), nickel(II) and copper(II) derivatives of some new meso-aryl substituted octabromoporphyrins
  作者：Regimol G. George、M. Padmanabhan

  DOI：10.1016/j.poly.2005.01.008

  日期：2005.3

  series of Co(II), Ni(II) and Cu(II) derivatives of a variety of porphyrins with tolyl (H2TxTP) and naphthyl (H2NxTP) moieties as meso-substituents are synthesised and characterised. H2TxTP has the tolyl functions bonded to meso-carbons at the o-, m- or p-positions of the tolyl moieties while H2NxTP has naphthyl groups bonded through their α- or β-positions. Their octabromo derivatives (MTxOBP and MNxOBP)

  一系列的Co（II），镍（II）和Cu（II）的各种卟啉与甲苯（H衍生物2 TxTP）和萘基（H 2 NxTP）部分作为内消旋-取代基的合成和表征。ħ 2 TxTP具有结合到甲苯基函数内消旋在β-碳ø - ，米-或p的甲苯部分的位上情况H 2NxTP具有通过其α或β位置键合的萘基。它们的八溴衍生物（MTxOBP和MNxOBP）也是通过在β-吡咯位置进行亲电取代合成的。光谱表明，未溴化卟啉的甲苯基和萘基衍生物的Q带几乎保持不变，而其萘基衍生物的B带则比其甲苯基类似物更红移。即使在所有MTxOBP和MNxOBP衍生物中均观察到基于内消旋  取代基的相似趋势，但与所有非溴化物种MTxTP和MNxTP相比，所有溴代衍生物均出现了明显的红移。与索雷特带的红移相关的能量差Δν¯被视为在1700-2050 cm -1的范围内对于Co（II）和Ni（II）衍生物，萘基衍生物始终具有较高的价值。吸电子的Br