(2-(dimethylamino)phenyl)magnesium bromide | 90421-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2-(dimethylamino)phenyl)magnesium bromide
• 英文别名: magnesium 2-dimethylaminophenyl bromide；2-dimethylaminophenyl-magnesiumbromid；2-dimethylanilinemagnesium bromide；(2-Me2N-C6H4)magnesium bromide
• CAS: 90421-10-6
• 化学式: C₈H₁₀BrMgN
• 分子量: 224.383
• InChiKey: UXNSJSOMGXIPHF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(dimethylamino)phenyl)magnesium bromide 在 磷化氢 、 sodium hydroxide 、 氢碘酸 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-methoxy-9-(2'-dimethylaminophenyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  芴衍生物中的旋转异构现象。十五。2-取代和2,7-二取代9-(2'-二甲氨基苯基)芴衍生物的构象平衡及酸对其的影响

  摘要：

  几种 9-(2'-二甲氨基苯基)-9-芴醇 (2) 和 9-(2'-二甲氨基苯基)芴 (3)，它们在 2-或 2,7-位具有吸电子或放电子基团合成了芴环。CDCl3 中 2 和 3 的构象平衡 (anti\ightleftarrowssyn) 靠近它们的顺侧。然而，DMSO-d6 中 2 的平衡向反侧倾斜。通过将三氟乙酸加入到 3 的 CDCl3 溶液中，形成了反 3 盐，并通过二甲基氨基和芴环之间的 N-H…π 相互作用而稳定。在这种情况下，N-H...π 相互作用的强度受芴环的 π 电子密度大小的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1093
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2-(dimethylamino)phenyl)magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  Horner, L.; Simons, G., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 77 - 90

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed System for the Cross-Coupling of Alkenyl Methyl Ethers with Grignard Reagents under Mild Conditions
  作者：Thomas Hostier、Zeina Neouchy、Vincent Ferey、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00313

  日期：2018.4.6

  A nickel-catalyzed cross-coupling of alkenyl methyl ethers with Grignard reagents, under mild conditions, is described. These conditions allowed access to various stilbenes and heterocyclic stilbenic derivatives as well as to a potential anticancer agent DMU-212.

  描述了在温和条件下镍催化的链烯基甲基醚与格利雅试剂的交叉偶联。这些条件允许获得各种斯蒂芬烯和杂环斯蒂芬烯衍生物以及潜在的抗癌剂DMU-212。
• TRIARYL PHOSPHINE LIGANDS, PREPARATION METHOD THEREFOR, AND USE IN CATALYSING COUPLING REACTIONS
  申请人：DONGGUAN STEPHEN CATALYST CO., LTD.

  公开号：US20210147452A1

  公开（公告）日：2021-05-20

  Provided are triaryl phosphine ligands, as shown in general formulae Ia and Ib, or a mixture thereof, and a preparation method therefor. The invention addresses the deficiencies of biaryl phosphine ligands invented by Buchwald et al. Also provided are a triaryl phosphine coordinated palladium complex, a system composed of triaryl phosphine ligand and a palladium salt or complex, and a use of the triaryl phosphine coordinated palladium complex in catalysing organic reactions, in particular a use in catalysis of coupling reactions involving (pseudo)halogenated aromatic hydrocarbon as substrate.

  提供了三芳基膦配体，如一般式Ia和Ib所示，或其混合物，以及其制备方法。该发明解决了Buchwald等人发明的双芳基膦配体的不足之处。还提供了一种三芳基膦配体配合钯络合物，由三芳基膦配体和钯盐或络合物组成的体系，以及三芳基膦配体配合钯络合物在催化有机反应中的用途，特别是在催化涉及（伪）卤代芳香烃作为底物的偶联反应中的用途。
• Fluorosilane Activation by Pd/Ni→Si–F→Lewis Acid Interaction: An Entry to Catalytic Sila-Negishi Coupling
  作者：Hajime Kameo、Hiroki Yamamoto、Koki Ikeda、Tomohito Isasa、Shigeyoshi Sakaki、Hiroyuki Matsuzaka、Yago García-Rodeja、Karinne Miqueu、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/jacs.0c04690

  日期：2020.8.19

  mode of bond activation involving M->Z interactions is disclosed. Coordination to transition metals as sigma-acceptor ligands was found to enable the activation of fluoro silanes, opening the way to the first transition met-al-catalyzed Si-F bond activation. Using phosphines as directing groups, sila-Negishi couplings were developed by combining Pd and Ni complexes with external Lewis acids such as MgBr2

  公开了一种涉及 M->Z 相互作用的键激活新模式。发现与过渡金属作为 σ 受体配体的配位能够激活氟硅烷，为第一个过渡金属催化的 Si-F 键活化开辟了道路。使用膦作为导向基团，通过将 Pd 和 Ni 配合物与外部路易斯酸（如 MgBr2）结合，开发了 sila-Negishi 偶联。几种关键的催化中间体已通过光谱和晶体学验证。结合 DFT 计算，所有数据都支持通过 Pd/Ni->Si-F->Lewis 酸相互作用协同激活氟硅烷，并将 Z 型氟硅烷配体转化为 X 型甲硅烷基部分。
• Preparation of substituted bridged indenyl and related ligands
  申请人：Voskoboynikov Z. Alexander

  公开号：US20070135596A1

  公开（公告）日：2007-06-14

  A process for preparing a chelating ligand of the formula (II) from a chelating ligand of the formula (I) via an sp 2 -sp 2 or sp 2 -sp 3 coupling reaction with an organometallic compound of the formula (III). wherein B is a bridging group that is bonded to L 1 and L 2 in formula (I) and to L 3 and L 4 in formula (II); L 1 is a substituted monocyclic or polycyclic ligand that comprises at least one chlorine, bromine, iodine, or sulfonate substituent, directly bonded to an sp 2 carbon atom of the ring structure of the ligand; L 2 is a monoanionic ligand; or L 2 may, independently, be defined as L 1 ; L 3 is the same group as L 1 , but said at least one chlorine, bromine, iodine, or sulfonate substituent is replaced with a hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, halocarbyl, or substituted halocarbyl fragment; L 4 is the same group as L 2 , though, when L 2 is defined as L 1 , L 4 may be the same as L 3 or L 1 ; R 1 is a hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, halocarbyl, or substituted halocarbyl; M 1 is an element of group 1, 2, 12, 13 or 14 of the Periodic Table of the Elements; each X 2 , if present, is selected independently from the group consisting of halogen atoms, the hydroxyl group, alkoxy groups, aryloxy groups, mesylate, tosylate and triflate; r is 1, 2 or 3, and t is 0, 1 or 2, where r+t corresponds to the oxidation number of M 1 .

  从化学配体的公式(I)通过与公式(III)的有机金属化合物进行sp2-sp2或sp2-sp3偶联反应，制备化学配体的公式(II)的方法。其中B是一个桥联基团，与公式(I)中的L1和L2以及公式(II)中的L3和L4结合；L1是一个取代的单环或多环配体，至少包含一个氯、溴、碘或磺酸酯取代基，直接与配体的环结构的sp2碳原子键合；L2是一个单负离子配体；或者L2可以独立地被定义为L1；L3与L1相同，但所述的至少一个氯、溴、碘或磺酸酯取代基被氢化碳基、取代的氢化碳基、卤代碳基或取代的卤代碳基片段所取代；L4与L2相同，但当L2被定义为L1时，L4可以与L3或L1相同；R1是一个氢化碳基、取代的氢化碳基、卤代碳基或取代的卤代碳基；M1是元素周期表第1、2、12、13或14组的元素；每个X2，如果存在，可独立地选择自卤素原子、羟基、烷氧基、芳基氧基、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯和三氟甲磺酸酯组成的群；r为1、2或3，t为0、1或2，其中r+t对应于M1的氧化数。
• Synthesis of Boronate‐Based Benzo[ <i>fg</i> ]tetracene and Benzo[ <i>hi</i> ]hexacene via Demethylative Direct Borylation
  作者：Misa Numano、Naoto Nagami、Soichiro Nakatsuka、Takazumi Katayama、Kiichi Nakajima、Sou Tatsumi、Nobuhiro Yasuda、Takuji Hatakeyama

  DOI：10.1002/chem.201602753

  日期：2016.8.8

  direct borylation is reported, which was applied to the synthesis of benzo[fg]tetracenes containing boronate ester, amide, and thioester substructures. Depending on the heteroatom adjacent to boron, the molecules showed characteristic photophysical properties, molecular arrangements, and chemical stabilities. The key to the successful synthesis is the appropriate choice of the boron source and Brønsted

  报道了脱甲基的直接硼化，其被用于合成含有硼酸酯，酰胺和硫代酯亚结构的苯并[ fg ]四烷。取决于与硼相邻的杂原子，分子显示出特征性的光物理性质，分子排列和化学稳定性。到成功合成的关键是硼源和布朗斯台德碱的合适的选择。直接硼化的多功能性通过基于硼酸酯的苯并[ hi ]己二烯的合成得到证明。