N-(p-tolyl)morpholine-4-carbothioamide | 107167-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-tolyl)morpholine-4-carbothioamide
• 英文别名: morpholine-4-carbothioic acid p-toluidide；Morpholin-4-thiocarbonsaeure-p-toluidid；N-(4-methylphenyl)morpholine-4-carbothioamide
• CAS: 107167-61-3
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂OS
• mdl: MFCD01962193
• 分子量: 236.338
• InChiKey: OZKHNEUPIFDYMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-tolyl)morpholine-4-carbothioamide 在 copper(ll) bromide 、 氨 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(4-methylphenyl)-N-[N-(4-methylphenyl)-C-morpholin-4-ylcarbonimidoyl]morpholine-4-carbothioamide
  参考文献：
  名称：

  Cu（ii）催化的硫脲向硫代氨基胍/ 2 /氨基苯并噻唑的化学选择性氧化转化†

  摘要：

  具有催化量的Cu（II）盐的2-卤代芳基-仲-烷基不对称硫脲（Tu）（卤代= -F，-Cl）原位氧化成其二硫键中间体，然后亚胺-二硫键重排得到硫代氨基胍基（标签）在室温下的部分。在此过程中，Cu（II）还原为Cu（I），并与Tag部分形成复合物，在用Mg处理后，可从中分离Tag部分。氨。但是，当在高温下用催化量的Cu（II）盐进行相同的反应时，带有邻卤素的Tu （-F，-Cl）通过脱卤杂芳化途径而不是通过Hugerschoff途径生成2-氨基苯并噻唑涉及亲电取代反应。对于含有反应性邻卤素（例如–Br，–I）的硫脲，反应在室温下进行，通过脱卤途径生成2-氨基苯并噻唑，需要催化量的Cu（II）。没有转变硫脲用Cu（I）盐观察到（Tu）至Tag，表明该氧化转化需要氧化Cu（II）盐。温和的反应条件，对环境有益的试剂和溶剂，高收率，对各种官能团的耐受性是该方法的一些基本特征。

  DOI：

  10.1039/c2ra22240j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基异腈 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(p-tolyl)morpholine-4-carbothioamide
  参考文献：
  名称：

  无催化剂和无溶剂条件下基于异氰化物的多组分反应，用于合成不对称硫脲

  摘要：

  通过芳族异氰酸酯，胺与1,2-二叔丁基二硫醚（DTBS）的顺序一锅三组分反应，开发了一种新的高效合成硫脲衍生物的方法，并在其中合成了27个不同的实例好到极好的产量。DTBS被认为是不同时使用催化剂和溶剂的有效硫替代物。该协议不使用任何过渡金属催化剂或特殊的实验装置。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.082

文献信息

• Tandem regioselective synthesis of tetrazoles and related heterocycles using iodine
  作者：Ramesh Yella、Nilufa Khatun、Saroj Kumar Rout、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/c0ob01007c

  日期：——

  carbodiimides). The in situ generated heterocumulene on subsequent treatment with sodium azide at room temperature gave corresponding tetrazoles. The product regioselectivity for unsymmetrical 1,3-disubstituted thioureas was found to be correlated with the basicities (pKa's) of the parent amines attached to the thiourea. Aryl-sec-alkyl unsymmetrical thioureas gave thioamido guanidino products rather than the 5-aminotetrazoles

  已经开发了一种一锅串联方法，用于从异硫氰酸芳基酯合成四唑化合物。异硫氰酸芳基酯与氨，和芳基胺（R-NH 2）提供了单，1,3-二取代的对称和不对称的硫脲，这些硫脲在用分子碘（I 2）脱硫后，形成了相应的杂亚异丙基苯（氰胺或碳二亚胺）。在原位上与后续处理中产生的杂累叠氮化钠在室温下得到相应的四唑。对于非对称1,3-二取代的硫脲产物区域选择性被发现与所述碱度（对相关联ķ一个附接至硫脲母体胺的）。芳基-仲-烷基不对称硫脲得到的是硫酰胺基胍基产物，而不是由HgCl 2介导的反应产生的5-氨基四唑。双-thioureas从芳基异硫氰酸酯和衍生肼 仅给予噻二唑。
• Reaction of 1,4,2-Dithiazolium Salts with Amino Compounds
  作者：Katsumi Yonemoto、Isao Shibuya

  DOI：10.1246/bcsj.61.4043

  日期：1988.11

  Systematic studies on the behavior of 1,4,2-dithiazolium cations (1) toward various amino compounds (ammonia, aliphatic and aromatic amines, hydrazine, semicarbazide, thiosemicarbazide derivatives, etc.) were performed. The reaction pathway could be classified into three types depending on possible three fission modes of the initially-formed adduct. The main products were 5-imino-1,4,2-dithiazole,

  对 1,4,2-二噻唑鎓阳离子 (1) 对各种氨基化合物（氨、脂肪族和芳香族胺、肼、氨基脲、氨基硫脲衍生物等）的行为进行了系统研究。根据最初形成的加合物可能的三种裂变模式，反应途径可以分为三种类型。主要产品为5-亚氨基-1,4,2-二噻唑、硫脲和1,3,4-噻二唑衍生物，分别通过三种不同的途径。为了阐明控制反应过程的因素，1与对取代苯胺衍生物的反应在系统变化的条件下进行。碱的强度和溶剂的极性对反应性有明显的影响。还讨论了反应机理。
• Arylthioureas with bromine or its equivalents gives no ‘Hugerschoff’ reaction product
  作者：Ramesh Yella、Siva Murru、Abdur Rezzak Ali、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/c003892j

  日期：——

  The in situ generated aryl–alkyl unsymmetrical thiourea obtained by the reaction of an aryl isothiocyanate with an aliphatic secondary amine on treatment with bromine or its equivalent gave exclusively a product having a thioamido guanidino moiety and not the expected Hugerschoff product 2-aminobenzothiazole. A plausible reaction mechanism has been proposed for this unprecedented transformation and the scope has been extended to various substrates.

  通过将芳基异硫氰酸酯与脂肪族二级胺反应得到的原位生成的不对称芳基-烷基硫脲，在用溴或其等效物处理后，独占性地产生了具有硫酰氨基呱啶部分的产物，而不是预期的Hugerschoff产物2-氨基苯并噻唑。提出了一种合理的反应机制来解释这一前所未有的转化，并且将适用范围扩展到了各种底物。
• <i>N</i>-Iodosuccinimide mediated intramolecular oxidative C(<i>sp</i>²)-S bond formation for the synthesis of 2-aminobenzothiazole derivatives
  作者：Atul A. Jichkar、Imran A. Opai、Nandkishor N. Karade

  DOI：10.1080/17415993.2021.1989436

  日期：2022.3.4

  An extremely efficient synthetic method for the preparation of 2-aminobenzothiazole derivatives starting from arylthioureas by using N-iodosuccinimide has been reported. This protocol features a mild reaction conditions, a short reaction time, and metal-free oxidative conditions for C (sp2)-S bond construction.

  报道了一种使用N-碘代琥珀酰亚胺以芳基硫脲为原料制备 2-氨基苯并噻唑衍生物的极其有效的合成方法。该方案具有反应条件温和、反应时间短、C ( sp 2 )-S 键构建的无金属氧化条件等特点。
• A ligand free copper(II) catalyst is as effective as a ligand assisted Pd(II) catalyst towards intramolecular C–S bond formation via C–H functionalization
  作者：Arghya Banerjee、Sourav Kumar Santra、Saroj Kumar Rout、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.025

  日期：2013.10

  Copper(I) catalysts are usually ineffective on the other hand Pd(II) catalysts are quite effective in promoting intramolecular sp2 C–H functionalization (C–S bond formation). Herein, we have developed a ligand assisted Pd(II) catalyzed C–S bond formation via C–H activation from arylthioureas leading to the formation of 2-aminobenzothiazoles for substrates bearing electron donating (EDG) groups in the

  铜（I）催化剂通常是在另一方面将Pd（II）催化剂是促进分子内的SP相当有效无效2 C-H官能化（C-S键的形成）。在这里，我们已经开发了一种配体辅助的Pd（II），通过芳基硫脲的C–H活化来催化C–S键的形成，从而导致在芳基环上带有给电子（EDG）基团的底物形成2-氨基苯并噻唑。然而没有协助配体该Pd（II）催化的反应是相当非生产性特别是对于硫脲具有强供电子基团中的芳环。有趣的是，无配体的Cu（II）催化的芳基硫脲的氧化环化对于在芳环上具有给电子基团和吸电子基团的芳基硫脲都同样有效。