3.4-Benzo-tropolon | 27977-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 3.4-Benzo-tropolon
• 英文别名: 5-Hydroxybenzo[7]annulen-6-one
• CAS: 27977-37-3
• 化学式: C₁₁H₈O₂
• 分子量: 172.183
• InChiKey: BTSUOKMMAJYFDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3.4-Benzo-tropolon 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 溴 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.75h， 生成 6-methoxy-5H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  7-、8-和 9-溴苯并托普酮的合成、它们的甲醚的交叉偶联以及对 7-、8-或 9-取代的苯并托普酮的脱保护

  摘要：

  虽然未受保护的苯并托酚酮在 C-7 处溴化，但我们发现O-乙酰苯并托酚酮在 C-8 处溴化，而O-甲基苯并托酚酮在 C-9 处溴化。7-、8-和 9-溴-O-甲基苯并托酚酮经历了 Suzuki-Miyaura、Sonogashira、Negishi 和 Mizoroki-Heck 偶联。O-去甲基化提供了 31 种新的和 3 种已知的苯并托品酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200686
• 作为产物：
  描述：

  6-(phenylsulfonyl)-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulen-5-one 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 双(三甲基硅基)过氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.17h， 以56%的产率得到3.4-Benzo-tropolon
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解变体合成 6,7-苯并托酚酮，避免其后发生强酸性水解

  摘要：

  闭环复分解（RCM）提供苯并环庚二烯酮。它们的羰基不是与我们最初的方法中的 2×OMe 相邻，而是与 OMe+SPh、2×Cl 或 1×OtBu、1×SPh 或 1×SO 2 Ph 相邻。任何这些变化都可以继续进行在不使用布朗斯台德酸的情况下将其转化为 6,7-苯并托酚酮，更不用说处理被 2×OMe 取代的化合物所需的热 TsOH/MeCN 暴露时间。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101070

文献信息

• 6,7‐Benzotropolone Syntheses Based on Ring‐Closing Metatheses and Four‐Electron Oxidations
  作者：Michael Kreibich、Manuel Gemander、David Peter、Dharmendra B. Yadav、Charles B. de Koning、Manuel A. Fernandes、Ivan R. Green、Willem A. L. van Otterlo、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.202000256

  日期：2020.5.22

  Homoallyl ortho‐vinylaryl ketones were prepared through several different routes. In the presence of 1–2 mol‐% Grubbs‐II catalyst, these substrates cyclized to give 6,7‐dihydrobenzocyclohepten‐5‐ones. The enolates derived therefrom by treatment with NaHMDS in THF were oxidized by a stream of molecular oxygen at 0 °C. This furnished 6‐hydroxybenzocyclohepten‐5‐ones (“6,7‐benzotropolones”).

  均烯丙基邻乙烯基芳基酮是通过几种不同的途径制备的。在1-2％摩尔％的Grubbs-II催化剂存在下，这些底物环化生成6,7-二氢苯并环庚烯-5。通过用NaHMDS在THF中处理而从中得到的烯醇化物在0℃下被分子氧流氧化。这提供了6-羟基苯并环庚酮-5（“ 6,7-苯并tropolones”）。
• Synthesis of 3 : 4-Benztropolone
  作者：J. W. COOK、A. R. SOMERVILLE

  DOI：10.1038/163410a0

  日期：1949.3

  DEWAR1 has interpreted the chemistry of the mould metabolite, stipitatic acid, and of colchiceine (the methyl ether of which is the alkaloid colchicine) by postulating that they are derived from the hypothetical cycloheptatrienolone (I). This he termed 'tropolone', and he attributed to it quasi-aromatic character. This interesting suggestion, for which no tangible evidence was advanced2, has acquired more plausibility from the recent demonstration of Haworth, Moore and Pauson3 that purpurogallin is a trihydroxybenztropolone, as earlier suggested by Barltrop and Nicholson4, and from the finding of Erdtman and Gripenberg5 that the cedar-wood constituent γ-thujaplicin is an isopropyltropolone. Hitherto, a synthetic tropolone of established constitution has not been prepared, and the properties ascribed to such a structure have been based largely on speculation.

  DEWAR1 通过假设拟环-七烯酮（I）是霉菌代谢物斯蒂皮酸和秋水仙碱（其甲基醚为生物碱秋水仙碱）的来源，解释了它们的化学特性。他称之为“特罗波烯”，并赋予其准芳香性。这一有趣的建议，虽然没有提出实际证据2，但因最近Haworth、Moore和Pauson3的研究表明紫褐酚是一种三羟基苯特罗波烯而获得了更多的可信度，早前Barltrop和Nicholson4也有类似的推测。此外，Erdtman和Gripenberg5发现的雪松木成分γ-桧木酚是一种异丙基特罗波烯。迄今为止，尚未制备出具有确定结构的合成特罗波烯，而归因于这种结构的性质主要是基于推测。
• Syntheses of 3,4-Benzotropolones by Ring-Closing Metatheses
  作者：Deniz Arican、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/ol400510j

  日期：2013.6.7

  Ortho-lithiated styrenes or ortho-lithiated benzaldehyde dimethyl acetals were added to 2,2-dimethoxypent-4-enals 7. The resulting alcohols were carried on to the aromatic dienones 10. These were ring-closed by olefin metathesis. Hydrolysis of the dimethyl ketal moiety and enolization provided the 3,4-benzotropolones 5. Overall, this access comprises 4–6 steps and totaled a 22–81% yield.

  将邻甲硅烷基化的苯乙烯或邻甲硅烷基化的苯甲醛二甲基乙缩醛添加到2,2-二甲氧基戊-4-烯醛7中。所得的醇被带到芳族二烯酮10上。这些通过烯烃复分解而闭环。二甲基缩酮部分的水解和烯醇化提供了3,4-苯并tropolones 5。总的来说，这种访问包括4–6个步骤，总计22–81％的收益。
• Chemistry of the Benzotropone Endoperoxides and Their Conversion into Tropolone Derivatives: Unusual Endoperoxide Rearrangements
  作者：Murat Güney、Arif Daştan、Metin Balci

  DOI：10.1002/hlca.200590061

  日期：2005.4

  The chemistry of two bicyclic endoperoxides, obtained by photooxygenation of 2,3-benzotropone (=5H-benzocyclohepten-5-one; 5) and of its ethyl carboxylate derivative 15, was investigated with the aim of synthesizing the respective benzotropolone derivatives. The reaction of the endoperoxide 10 derived from 5 with thiourea gave the desired benzotropolone, i.e., 6-hydroxy-5H-benzocyclohepten-5-one (11)

  为了合成相应的苯并酮类酮衍生物，研究了通过对2，3-苯甲酮（= 5 H-苯并环庚烯-5-酮；5）及其羧化乙酯衍生物15进行光氧化而获得的两个双环内过氧化物的化学性质。衍生自5的内过氧化物10与硫脲的反应以高收率（方案1）得到所需的苯并tro酮，即6-羟基-5 H-苯并环庚烯-5-酮（11）。另一方面，衍生自羧酸乙酯衍生物15的内过氧化物16进行了空前的转化，除预期的取代苯并恶臭酮衍生物27（方案5）外，主要产生了环收缩的内酯28和29。但是，相同的过氧化物16的热分解反应导致形成四个具有不同骨架的重排化合物（方案3）。讨论了所有产品的形成机理（方案4和6）。
• Untersuchungen in der Benztropylium-Reihe. VII. 2,3-Benztropon und Benztropylium-Kation
  作者：H. H. Rennhard、G. Di Modica、W. Simon、E. Heilbronner、A. Eschenmoser

  DOI：10.1002/hlca.19570400410

  日期：——

  The preparation and some of the physico-chemical properties of the benzotropylium cation and of 2,3-benzotropone are described.

  描述了苯并异丙基阳离子和2，3-苯并丙酮的制备及其一些理化性质。